Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
19 октября 1979 г. N 2087-79
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ХЛОРАТА
МАГНИЯ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим
средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР.
Методические указания согласованы и
одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы
ИМПиТМ им. Е.И. Марциновского
и лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении
Минздрава СССР.
1. Характеристика
анализируемого препарата
Хлорат магния (ХМД-58) - отечественный
препарат дефолиант, десикант. Применяется для дефолиации и
десикации хлопчатника, для десикации риса, подсолнечника, пшеницы, картофеля,
клещевины, сои, семенников сахарной свеклы, зеленцовой
конопли, семенной конопли, для дефолиации винограда (против серой гнили), для
десикации семенников редиса.
Препаративная форма:
60-процентный чешуированный воднорастворимый
продукт. Применяется
в виде водного
раствора. Действующее вещество -
гексагидрат хлората
магния - Mg(ClO ) х 6H O, м. м.
299,307. Содержит до
3 2 2
40% хлоридов
магния и натрия.
Химически чистый хлорат магния имеет т.
плавления 35 °С, высоко гигроскопичен, хорошо
растворим в воде (56% при 18 °С и 60% при 29 °С). Не взрывается и безопасен в пожарном отношении. Малотоксичен
для человека и теплокровных животных.
2. Методика
определения остаточных количеств хлората
магния в почве и воде полярографическим
методом
2.1. Принцип метода
Метод
основан на извлечении хлората магния водой, упаривании раствора,
мокром сжигании органических
веществ перекисью водорода
и получении
_
полярографической каталитической волны иона ClO , возникающей в присутствии
3
оксалатного
комплекса титана (IV). В растворе
с концентрацией титана (IV)
-3
10 М,
щавелевой кислоты 0,4 М
и серной кислоты
0,4 М наблюдается
прямолинейная зависимость
высоты каталитической волны от содержания ионов
_ -5 -4
ClO в пределах его
концентрации от 2,5 х 10 до 5 х 10 г-ион/л.
3
2.1.2. Метрологическая характеристика
метода определения
Диапазон определяемых концентраций - 0,2
- 1,6 мг/л воды; 1 - 8 мг/кг почвы (табл.)
Таблица
МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА
ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРАТА МАГНИЯ
┌────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ _ │
│ ClO ; мг/100 г почвы │
│ 3 │
├────┬────────────┬─────────┬───────────┬─────────────┬──────────┤
│вне-│ число │среднее │стандартное│относительное│довери- │
│сено│параллельных│значение
│отклонение │ стандартное │тельный │
│ │определений,│определе-│ │ отклонение │интервал │
│ │
n │ния │ │ │ │
├────┼────────────┼─────────┼───────────┼─────────────┼──────────┤
│0,20│6 │0,220 │0,02324 │0,106 │+/- 0,020 │
│0,40│7 │0,406 │0,03406 │0,084 │+/- 0,032 │
│0,60│6 │0,570 │0,02000 │0,035 │+/- 0,023 │
└────┴────────────┴─────────┴───────────┴─────────────┴──────────┘
_
Нижние пределы определения ClO 0,2 мг/л воды; 1
мг/кг почвы.
3
2.1.3. Избирательность метода
Содержащиеся в почве и воде катионы различных металлов и
анионы, в том
_ _
числе окислители (NO , NO
и др.), определению не мешают.
2 3
2.2. Реактивы и материалы
Кислота серная, ГОСТ 4204-66, H SO , х.ч., 4 М водный раствор.
2 4
Кислота
щавелевая, ГОСТ 5.1173-71, H C O
х 2H O, ч.д.а., 0,5 М водный
2 2
4 2
раствор.
Дистиллированная вода.
Водород, перекись 30% (пергидроль), ГОСТ
177-55, H O , медицинская.
2 2
-2
Титанил сернокислый, TiOSO х 2H O, х.ч., 2,5 х
10 М водный раствор:
4 2
навеску 0,4900
г растворяют в 50
мл 4 М H SO при нагревании, охлаждают,
2 4
раствор
переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки водой.
Калий
хлорноватокислый, ГОСТ
2713-49, KClO
, технический
3
(перекристаллизованный),
стандартные растворы хлората
калия в воде с
_
содержанием ClO 1 мг/мл и 0,1
мг/мл.
3
Все растворы устойчивы во времени с
большим сроком хранения.
2.3. Приборы и посуда
Колбы конические емкостью 100 мл.
Колбы мерные емкостью 25 и 100 мл.
Цилиндры мерные емкостью 250 мл.
Пипетки градуированные емкостью 1, 5 и 10 мл.
Чашки фарфоровые емкостью 200 и 500 мл.
Воронки стеклянные, диаметр 40 и 150 мм.
Фильтры бумажные.
Баня водяная.
Полярограф.
Полярографическая ячейка.
Баллон с азотом или аргоном.
2.4. Подготовка пробы
Из
1 кг воздушно-сухой измельченной почвы отбирают
среднюю пробу 100
г, помещают в
коническую колбу на
1000 мл, добавляют
500 мл
дистиллированной воды,
встряхивают в течение
3 мин. и фильтруют через
складчатый бумажный
фильтр. Первую, мутную
порцию фильтрата пропускают
через фильтр
вторично. Замеряют объем фильтрата для дальнейшего пересчета
полученных результатов
на 500 мл. В случае определения хлората магния в
природной воде
для анализа берут пробу воды в количестве 500 мл. Фильтрат
выпаривают досуха
в фарфоровой чашке
на водяной бане.
Сухой остаток
обрабатывают 2 -
3 раза 30-процентной перекисью водорода и снова выпаривают
досуха на водяной бане. К плотному остатку добавляют
10 мл 0,5 М щавелевой
кислоты и
2 мл 4 М серной кислоты и
нагревают на водяной бане 1 - 2 мин.
для разрушения
карбонатов. Содержимое чашки
после охлаждения переносят в
-2
мерную колбу
на 25 мл, в которую
предварительно вносят 1 мл 2,5 х 10 М
раствора сернокислого
титанила.
Фарфоровую чашку споласкивают два раза
порциями по
5 мл раствора
0,5 М щавелевой кислоты, добавляя ее затем к
раствору в
мерной колбе, доводят объем раствора до 25 мл водой,
раствор
переносят в полярографическую
ячейку и снимают интегральную полярограмму
(рис. - не
приводится).
2.5. Проведение определения
Полярографическое определение хлорат-иона проводят на
самопишущем автоматическом полярографе постоянного тока. В качестве
индикаторного электрода используют ртутный капающий электрод (катод) с
постоянной скоростью истечения ртути от 15 до 20 капель в минуту. Анодом служит
ртутное дно или каломельный электрод (выносной насыщенный каломельный полуэлемент). Скорость поляризации 4 мВ/с. Интервал
напряжения поляризации от +0,05 В до -0,7 В
относительно насыщенного каломельного электрода. Перед записью подпрограммы
исследуемый раствор продувают током азота (аргона или электролитического
водорода) в течение 15 минут для удаления растворенного кислорода.
Растворы
хлорноватокислого калия
для построения градуировочного
графика готовят
следующим образом: навеску
KClO
0,1469 г растворяют в
3
_
мерной колбе
водой в 100 мл, что соответствует содержанию ClO 1 мг/мл. Для
3
_ 3
получения
раствора с содержанием ClO 0,1 мг/мл 10
мл предыдущего раствора
3
разбавляют водой
в мерной колбе до 100 мл. В мерные колбы на 25 мл вносят 1
-2
мл 2,5 х 10 М
раствора сернокислого титанила. В каждую из колб
вносят
_
соответственно 1 и 2 мл раствора с содержанием ClO 0,1 мг/мл и 0,4;
0,6 и
3
_
0,8 мл раствора
с содержанием ClO
1 мг/мл, добавляют 20 мл 0,5 М щавелевой
3
кислоты, 2 мл 4
М серной кислоты и доводят водой до метки. Приготовленные
_
таким образом растворы содержат 0,1; 0,2; 0,4; 0,6 и 0,8 мг
ClO в 25 мл,
3
что соответствует
его содержанию в 100 г почвы или в 500 мл анализируемой
воды. Приготовленные растворы заливают в ячейку и продувают током
азота в
течение 15
минут. Записывают интегральную полярограмму
при чувствительности
прибора 20 и
скорости изменения напряжения 4 мВ/с в интервале напряжения от
+0,05 до
-0,7 В. По полученным данным
строят градуировочный
график,
откладывая на
оси ординат высоту полярографической
волны в мм, а на оси
_
абсцисс -
содержание ClO
в мг на 100 г почвы или 500 мл воды.
3
2.6. Запись полярограмм
и обработка результатов анализа
Заливают в полярографическую
ячейку раствор, подготовленный для анализа
пробы, и проводят
запись полярограммы,
как описано выше. После измерения
высоты полярографической волны
в случае анализа
почв высоту волны
h х 500
1
пересчитывают на
500 мл пробы (h = -------- , где V - объем фильтрата).
2 V
_
По градуировочному
графику для h определяют
содержание ClO
в 100 г почвы
2 3
или 500 мл воды.
Содержание хлората магния в исследуемом
образце рассчитывают следующим
образом:
X = A х 1,792 х 10 мг/кг почвы или X = A х
1,792 х 2 мг/л воды,
где:
_
A - количество ClO в 25
мл раствора в полярографической
ячейке,
3
найденное по градуировочному
графику;
_
1,792 - коэффициент пересчета ClO на Mg(ClO ) х 6H O.
3 3 2 2
2.7. Настоящие Методические указания
разработаны С.Н. Машинской и Е.Г. Чикрызовой
(Институтом химии АН Молдавской ССР, г. Кишинев).
2.8. Требования безопасности
Соблюдаются требования безопасности,
обычно рекомендуемые для работы с химическими реактивами и ртутью.