Утверждены
Минздравом СССР
12 мая 1983 г. N 2809-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МИТАКА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Краткая характеристика препарата. Митак -
N,N-ди-(2,4-ксилилиминометил)метиламин. Брутто-формула C
H N .
19 23 3
Молекулярная
масса 293,4. Синоним - амитраз. Белое кристаллическое
вещество, т.
пл. 86 -
87 °C. Растворимость в воде 1 мг/л, в
ацетоне и толуоле
- 300 г/л.
С кислотами дает соли. Сильные
кислоты быстро разрушают митак.
В воздухе может находиться в виде
паров и
аэрозоля. В воздухе рабочей зоны ОБУВ митака
0,5 мг/куб.
м.
Принцип метода. Метод основан на хроматографировании митака в
тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препарата
путем обработки смесью растворов йодида калия с водорастворимым крахмалом, а
также на использовании газожидкостной хроматографии с ТИД. Отбор проб проводят
с концентрированием (фильтр АФА-ВП-20, этанол).
Метрологическая характеристика метода.
Нижний предел измерения 1 мкг (ТСХ), 4 нг (ГЖХ) в
анализируемом объеме раствора. Нижний предел измерения в воздухе 0,25 мг/куб. м
(при отборе 4 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,25 - 7,5 мг/куб. м
(ТСХ), 0,25 - 25,0 мг/куб. м (ГЖХ). Граница суммарной погрешности измерения +/-
19,5% (ТСХ), +/- 15,5% (ГЖХ).
Избирательность метода. Определению не
мешают фозалон, рогор, антио, базудин (ТСХ и ГЖХ), толуин (ТСХ).
Реактивы, растворы, материалы. Митак х.ч. Ацетон х.ч. Этанол ч. Фильтры АФА-ВП-20. Стандартный раствор митака в ацетоне концентрации 100 мкг/мл. Устойчив в течение месяца при условии хранения на холоде в
плотно закрытой колбе.
К методу ТСХ. Гексан ч. Йодид калия х.ч. Бензол х.ч. Крахмал
водорастворимый ч. Перманганат калия х.ч. Хлороводородная кислота х.ч.
Подвижная фаза: гексан - ацетон (9:1); бензол -
этанол (5:1). Проявляющий реагент: 50 мл 1-процентного раствора йодида
калия смешивают с 50 мл 3-процентного свежеприготовленного раствора
водорастворимого крахмала. К полученной смеси добавляют 20 мл этанола. Раствор
хранят на холоде в течение 2 недель.
К методу ГЖХ. Носитель для газовой
хроматографии - хроматон N-AW-DMCS (0,12 - 0,16 мм).
Жидкая фаза - 5% SE-30.
Приборы, посуда. Аспирационное
устройство. Фильтродержатели. Поглотительные приборы
с пористой пластинкой. Ротационный испаритель. Посуда стеклянная. Пипетки
различной вместимости.
К
методу ТСХ. Хроматографическая камера.
Пульверизаторы
стеклянные. Камера
для опрыскивания. Пластинки для хроматографии
"Силуфол"
размером 150 x 150 мм. Камера с газообразным хлором
(на
дно эксикатора помещают 10 - 15 г KMnO и немного хлороводородной
4
концентрированной кислоты.
Эксикатор плотно закрывают притертой
крышкой для
накопления хлора).
К методу ГЖХ. Газовый хроматограф с ТИД. Микрошприц на 10 мкл. Хроматографическая колонка стеклянная длиной 0,5 - 1 м и
внутренним диаметром 3 мм.
Условия отбора проб воздуха. Исследуемый
воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через
последовательно соединенные фильтродержатель с
фильтром АФА-ВП-20 и поглотительный прибор с 5 мл этанола. Для определения 1/2
ОБУВ достаточно отобрать 4 л воздуха.
Ход анализа. Фильтр переносят в стакан и
экстрагируют 10 мл этанола в течение 15 мин. Раствор пробы с фильтра объединяют
с содержимым поглотительного прибора и отгоняют растворитель на ротационном
испарителе до объема 0,2 - 0,3 мл (метод ТСХ) или 1 мл (метод ГЖХ).
Условия
анализа методом ТСХ.
Раствор пробы количественно
наносят на хроматографическую пластинку. Рядом наносят стандартный
раствор, содержащий
1, 5, 10, 30
мкг
препарата. Пластинку
хроматографируют
в системе гексан -
ацетон (9:1) или бензол -
этанол (5:1).
После подъема фронта растворителя
на высоту 10 см
пластинку вынимают
и высушивают на
воздухе. Затем пластинку
помещают в
камеру с газообразным хлором и выдерживают ее 30 - 40
с, после
чего выветривают на воздухе и
обрабатывают проявляющим
реагентом. Митак проявляется в
виде синего пятна на белом фоне. В
системе гексан - ацетон (9:1) R
0,75 +/- 0,03; в системе бензол -
f
этанол (5:1)
R 0,6 +/- 0,04.
f
Количество митака
в анализируемой пробе определяют визуально по интенсивности окрашивания и
площади пятен проб и стандартных растворов (измеряют с помощью миллиметровой
бумаги).
Условия анализа методом ГЖХ. Хроматографическую колонку заполняют насадкой хроматоном N-AW-DMCS с 5% SE-30. Колонку кондиционируют при
температуре 230 °C в течение 24 ч в токе азота 1 л/ч при отсоединении
детектора. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
Условия
хроматографирования. Длина
колонки 0,5 м, диаметр 3
мм. Твердый носитель - хроматон
N-AW-DMCS. Жидкая фаза - 5% SE-30.
Температура колонки
230 °C. Расходы газов, мл/мин.:
азота - 40;
водорода - 15;
воздуха - 300. Скорость диаграммной ленты 240 мм/ч.
-11
Рабочая шкала
электрометра 5 x 10
А. Объем вводимой пробы 4
мкл. Время удерживания 7 мин. 30 с.
Для количественного определения
используют метод абсолютной калибровки со стандартным раствором митака. Серию стандартных растворов с содержанием 1, 5, 10,
20, 40, 60, 80, 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора с содержанием 100 мкг/мл митака. В
испаритель хроматографа вводят 4 мкл каждого
разведения и по хроматограмме измеряют высоту пика митака. На основании полученных данных строят градуировочный график зависимости высоты пика от
концентрации вещества в растворе.
В хроматограф вводят 4 мкл пробы, измеряют высоту пика. Концентрацию митака в хроматографируемой пробе
определяют по графику.
Обработка результатов анализа.
Концентрацию митака в воздухе (X, мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
GV
2
X = -----,
V V
1 20
где:
G
- концентрация препарата
в хроматографируемой пробе,
найденная
путем сравнения площади
пятен со стандартными
растворами (ТСХ),
мкг, или по градуировочному графику (ГЖХ), нг;
V -
объем раствора пробы, взятый для хроматографирования,
мл
1
(ТСХ) или мкл (ГЖХ);
V -
общий объем раствора пробы, мл;
2
V
- объем пробы
воздуха, отобранный для
анализа и
20
приведенный к стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Соблюдать общие
правила по технике безопасности при работе с легковоспламеняющимися летучими
жидкостями, сжатыми газами.