Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
24 августа 1983 г. N 2846-83
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ И ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ
ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ БОЛСТАРА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия временных методических
указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по
химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при
МСХ.
Методические указания согласованы и
одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы
ИМПиТМ им. Марциновского
Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении
Минздрава СССР.
C H -O S
2 5 \ //
P
___
/ \ // \\
C H -S O-\___/-S-CH М.м. 322,17.
3 7 --- 3
Болстар [(супрофос),
действующее начало
O-(4-метилтио-фенил)-S-пропил-O-этил дитиофосфат)] -
бесцветное масло,
-2
Т пл. - 125 °С, плотность - 1,2 г/мл. Растворимость в воде менее 5 х 10
,
хорошо растворим
в гексане, метиленхлориде, изопропаноле.
Применяется в
виде 72-процентного эмульсионного концентрата.
Агрегатное состояние в воздухе - пары и
аэрозоль.
I. Характеристика
метода
1. Определение основано
на: 1) хроматографировании в тонком слое силикагеля с
последующим обнаружением зон локализации болстара: а)
путем обработки 0,2-процентным раствором хлористого палладия; б) путем
обработки 0,5-процентным раствором 2,6-дибром-N-хлорхинонимина в н-гексане; в) путем обработки бромфеноловым
реагентом и 5-процентной уксусной кислотой; 2) газожидкостной хроматографией с
применением детектора по захвату электронов.
2. Отбор проб проводится с
концентрированием (фильтр АФА-ВП-10, гексан).
3. Предел обнаружения в анализируемом
объеме пробы - 1 мкг (ТСХ), 0,0005 мкг (ГЖХ).
4. Предел измерения в воздухе - 0,05
мг/куб. м (ТСХ), 0,005 мг/куб. м (ГЖХ) (при отборе 20 л воздуха).
5. Диапазон измеряемых концентраций -
0,05 - 1,0 мг/куб. м (ТСХ), 0,005 - 0,5 мг/куб. м (ГЖХ).
6. Определению не мешают фозалон, рогор, базудин, антио, ГХЦГ и ДДТ.
7. Граница суммарной погрешности
измерения - +/- 11,4% (ТСХ), +/- 5,7% (ГЖХ).
8. Ориентировочно-безопасный уровень
воздействия болстара - 0,1 (расчетный).
II. Реактивы,
растворы и материалы
Болстар.
Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.
Фильтры АФА-ВП-10.
Стандартный раствор N 1 болстара в гексане. В мерную
колбу на 50 мл наливают 10 - 15 мл гексана,
взвешивают, добавляют 2 - 3 капли болстара, снова
взвешивают и доводят до метки гексаном, рассчитывают
содержание препарата в 1 мл. Срок хранения раствора - 10 дней (в холодильнике,
в темной посуде).
К методу ТСХ
Хлороформ, ч.д.а.,
ГОСТ 20015-74.
Эфир диэтиловый
(для наркоза), Фармакопея СССР.
Ацетон, х.ч.,
ГОСТ 2603-79.
Хлористый палладий, МРТУ 6-09-1964-64.
Бромфеноловый синий, ч.д.а., ТУ
6-09-1058-76.
Азотнокислое серебро, ч.д.а.,
ГОСТ 1277-75.
Уксусная кислота, о.с.ч.,
ГОСТ 18270-72.
(Или лимонная кислота, х.ч., ГОСТ 3652-69.)
Кислота соляная, х.ч.,
ГОСТ 3118-77.
Подвижная фаза: 1) гексан
- хлороформ (2:1); 2) гексан - ацетон (3:1); 3) гексан - диэтиловый эфир.
Проявляющий реактив N 1: 0,2-процентный
раствор хлористого палладия: 0,2 г хлористого палладия помещают в колбочку
емкостью 100 мл, прибавляют 2 капли концентрированной соляной кислоты, опускают
колбу в нагретую до 60 - 70 °С водяную баню на 10 - 15
мин., периодически встряхивая, после полного растворения содержимое колбы
доводят до 100 мл водой. Раствор хранить в склянке с притертой пробкой 30 дней.
Проявляющий реактив N 2: а) 50 мг бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона и доводят
до 100 мл 1-процентным водно-ацетоновым раствором азотнокислого серебра (ацетон:вода - 3:1); б)
5-процентная уксусная кислота или 5-процентная лимонная кислота. Растворы можно
хранить 30 дней в склянке с притертой пробкой.
Стандартные растворы N 2, 3, 4 болстара в гексане концентрации
100, 10 и 1 мг/мл. Готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N
1 гексаном. Срок хранения растворов - 10 дней (в
холодильнике, в темной посуде).
К методу ГЖХ
Твердый носитель - хроматон
N-A-W ДМС S (0,16 - 0,20 мм).
Жидкая фаза SE-30.
Газообразный азот в баллоне с редуктором,
МРТУ 602375-66.
Стандартные растворы N 4, 5 болстара в гексане концентрации
1; 0,5 мкг/мл. Готовят соответствующим разбавлением гексаном
стандартного раствора N 1. Срок хранения растворов - 10 дней (в холодильнике, в
темной посуде).
III. Приборы и
посуда
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатели.
Поглотительные приборы с пористой
пластинкой N 1.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74.
Посуда стеклянная химическая по ГОСТ
1770-74.
Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ
25-11-917-76.
К методу ТСХ
Хроматографические камеры, ГОСТ 10565-75.
Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.
Хроматографические пластинки "Силуфол" (ЧССР), 150 х
150 мм.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 1, 2, 5 и 10
мл.
К методу ГЖХ
Хроматограф с детектором по захвату
электронов.
Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм.
Микрошприц типа МШ-10.
Секундомер.
Лупа и линейки измерительные.
IV. Условия отбора
проб воздуха
Воздух со скоростью 1,0 л/мин.
протягивают через последовательно соединенный фильтр АФА-ВП-10 в фильтродержателе и поглотительный прибор с пористой
пластинкой, заполненный 10 мл гексана, поглотительный
прибор на время отбора проб помещается в сосуд со льдом. Для определения 1/2
ПДК болстара следует отобрать не более 20 л воздуха
(при анализе методом ГЖХ можно отбирать 2 л воздуха - для определения 1/2 ПДК).
Срок хранения проб - не более 10 дней.
V. Условия анализа
Раствор из поглотительного прибора сливают
в колбу для отгонки растворителей, прибор промывают дважды по 10 мл гексана и этими растворами обрабатывают фильтр, после чего
все гексановые вытяжки объединяют и упаривают на
водяной бане при 80 °С или под вакуумом при комнатной
температуре до объема примерно 0,2 - 0,3 мл и затем на воздухе досуха. Сухой
остаток растворяют в 0,2 - 0,3 мл гексана (при
анализе методом ТСХ) или в 1 мл гексана (при анализе
методом ГЖХ).
Условия анализа методом ТСХ
Раствор пробы с помощью микропипетки
наносят на пластинку. Стенки колбы смывают несколькими каплями растворителя,
который наносят в центр пятна. Рядом с пробой наносят стандартные растворы,
после чего пластинку помещают в хроматографическую
камеру. После подъема фронта подвижных растворителей на 10 см пластинку вынимают
из камеры, сушат на воздухе и помещают на 10 мин. под источник УФ-света, затем ее опрыскивают проявляющим реактивом N 1 -
раствором хлористого палладия. Болстар проявляется в
виде красных пятен на светло-желтом фоне с величиной Rf
= 0,45 +/- 0,05 при хроматографировании в системе
подвижных растворителей гексан - хлороформ (2:1), Rf = 0,5 - в системе гексан -
ацетон (3:1), Rf = 0,75 - в системе гексан - диэтиловый эфир (3:1).
При развитии хроматограмм
в системе гексан - ацетон (4:1) Rf
= 0,65 +/- 0,02. Пластинку высушивают при комнатной температуре, обрабатывают
проявляющим реактивом - бромфеноловым реагентом. Для
закрепления и лучшего проявления сушат 10 минут при температуре 100°. Фон
обесцвечивают 5-процентной уксусной кислотой. На синем фоне проявляются четкие
желтые пятна. Окраска устойчива долгое время.
Количественное определение болстара в анализируемой пробе проводится визуально при
сравнении интенсивности окрашивания и площади пятен стандартных растворов и
проб (линейность: 1 - 20 мкг).
Условия анализа методом ГЖХ
Длина колонки 1 м
Диаметр колонки 35 мм
Твердый носитель Хроматон N-A-W ДМС S
Жидкая фаза 5% SE-30
Температура: термостата колонки 250 °С
испарителя 275 °С
детектора 270 °С
Газ-носитель азот
Скорость потока газа-носителя 3 л/час
-10
Шкала усилителя 0,25 х 10 А
Объем вводимой пробы 5 мкл
Время удерживания болстара 4 мин. 26 сек.
Количественное определение проводят
методом расчета по соотношению "площадь пика - концентрация" при
вводе до анализа проб и после анализа в испаритель хроматографа 5 мкл стандартного раствора болстара
0,5 или 1 мкл/мл, вычисляют среднее арифметическое
площадей пиков из 5 определений.
Если при вводе 5 мкл
пробы получают очень большой пик болстара, готовят
более разбавленный раствор, добавляя в конечный раствор определенное количество
гексана.
Концентрацию болстара
в воздухе (Х) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
для ТСХ:
G
Х = ---,
V
20
для ГЖХ:
G х S
х V
ст пр 1
Х =
--------------,
S х V х V
ст 20
в которых:
G - количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме
пробы,
мкг;
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л;
G -
количество препарата в стандарте, введенном в хроматограф, мкг;
ст
S -
площадь пика анализируемой пробы, кв. мм;
пр
S -
площадь пика стандартной пробы, кв. мм.
ст
VI. Требование
безопасности
Соблюдать все требования безопасности,
обычно рекомендуемые для работы с органическими растворителями и пестицидами.
VII. Разработчики
Узбекский научно-исследовательский
институт санитарии, гигиены и профзаболеваний.