Утверждены

Минздравом СССР

24 августа 1983 г. N 2847-83

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ БУТИЛКАПТАКСА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

 

    Краткая     характеристика     препарата.    Бутилкаптакс    -

2-бутилтиобензотиазол.   Брутто-формула   C  H  NS .  Молекулярная

                                           11 13  2

масса   223,4.   Бесцветная  жидкость.  Т.  кип.  162  -  163  °C.

Практически  нерастворим  в  воде,  хорошо  растворяется во многих

органических  растворителях.  В  воздухе  может  находиться в виде

паров  и  аэрозоля.  В  воздухе  рабочей  зоны ПДК бутилкаптакса 2

мг/куб. м.

Принцип метода. Метод основан на газожидкостной хроматографии с применением ДЭЗ или хроматографировании препарата в тонком слое силикагеля и образовании окрашенных продуктов взаимодействия с проявляющими реагентами - смесью растворов бромфенолового синего и нитрата серебра и йодкрахмальным реактивом. Отбор проб проводят с концентрированием (фильтр АФА-ВП-20, силикагель).

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения 1 нг (ГЖХ) и 1 мкг (ТСХ) в анализируемом объеме раствора. Нижний предел измерения в воздухе 0,007 мг/куб. м (ГЖХ) и 0,033 мг/куб. м (ТСХ) при отборе 30 л воздуха. Диапазон измеряемых концентраций 0,007 - 7 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 16,9 (ГЖХ); +/- 20 - 23% (ТСХ).

Избирательность метода. Определению не мешают наполнитель технического продукта, ДДТ, ГХЦГ и толуол.

Реактивы, растворы, материалы. Бутилкаптакс х.ч. Ацетон х.ч. н-Гексан ч. Фильтры АФА-ВП-20. Силикагель АСМ, КСК для отбора проб воздуха с размером зерен 0,7 - 1,00 (для ГЖХ) и 1,5 мм (для ТСХ), обработанный минеральными кислотами, очищенный, активированный. Вата обезжиренная гигроскопическая. Сульфат натрия безводный чда.

К методу газожидкостной хроматографии. Хроматон N-AW-HMDS (0,16 - 0,20 мм). Силиконовый эластомер SE-30 или XE-60. Азот особой чистоты, в баллонах с редуктором. Стандартные растворы: N 1, содержащий 100 мкг/мл действующего начала, в ацетоне или гексане, хранят в холодильнике не более 1 мес.; N 2, содержащий 1 мкг/мл действующего начала. В мерную колбу на 100 мл вносят 1 мл стандартного раствора N 1 и доводят объем до метки соответствующим растворителем.

К методу тонкослойной хроматографии. Бензол х.ч. Этанол-ректиф. Бромфеноловый синий. Нитрат серебра ч.д.а. Лимонная кислота х.ч. Йодид калия ч.д.а. Крахмал водорастворимый ч. Стандартные растворы: N 1, содержащий 100 мкг/мл действующего начала, в гексане; N 2, содержащий 10 мкг/мл действующего начала, в гексане. Готовят разбавлением 10 мл стандартного раствора N 1 гексаном до метки в мерной колбе на 100 мл. Стандартные растворы хранят в холодильнике 1 мес.

Проявляющий реагент N 1: а - 0,05 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона в мерной колбе на 100 мл и доводят до метки 0,5-процентным водно-ацетоновым раствором нитрата серебра (1 часть воды и 3 части ацетона); б - 2-процентный раствор лимонной кислоты. Растворы хранятся долго. Проявляющий реагент N 2: 50 мл 1-процентного водного раствора KI смешивают с 50 мл 3-процентного водного свежеприготовленного раствора крахмала и добавляют 20 мл этанола. Использовать свежеприготовленным. Подвижный растворитель бензол - гексан (1:1).

Приборы, посуда. Аспирационное устройство. Фильтродержатели. Прибор для отгонки растворителя. Колбы: мерные и конические на 100 мл. Воронки химические. Пипетки. Трубки гофрированные (общая длина 85 - 90 мм; длина, занимаемая силикагелем, 55 мм; внутренний диаметр трубки 6 мм; диаметр шарика 12 мм). Заполняют 2 - 3 г силикагеля, закрывают тампоном из обезжиренной ваты.

К методу газожидкостной хроматографии. Хроматограф с ДЭЗ. Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м и диаметром 3,5 мм. Микрошприц на 10 мкл. Пульверизаторы стеклянные. Камера хроматографическая. Камера для опрыскивания пластинок. Хроматографические пластинки "Силуфол". Шприцы туберкулиновые.

Условия отбора проб воздуха. Воздух, содержащий бутилкаптакс, аспирируют со скоростью 1 л/мин. через фильтр АФА-ВП-20. Для поглощения паров препарата к фильтродержателю последовательно присоединяют гофрированную трубку с силикагелем. Для определения 1/2 ПДК в воздухе рабочей зоны достаточно отобрать 0,2 л (для анализа методом ГЖХ) и 1 л (для анализа методом ТСХ).

Ход анализа. Фильтр, содержащий аэрозоль бутилкаптакса, дважды промывают гексаном по 10 мл в течение 30 мин. Адсорбированный силикагелем бутилкаптакс извлекают, промывая трубку с силикагелем (против тока воздуха), - 20 - 30 мл гексана. Растворы объединяют, сушат безводным сульфатом натрия и отгоняют растворитель на водяной бане до объема 0,2 - 0,3 мл. Досуха упаривают на воздухе. Остаток в колбе растворяют в 1 мл гексана или ацетона и хроматографируют (ГЖХ и ТСХ).

Метод газожидкостной хроматографии. Условия хроматографирования. Длина колонки 1 м. Диаметр колонки 3 мм. Твердый носитель - хроматон N-AW-HMDS. Жидкая фаза - 5% SE-30, XE-60. Температура, °C: колонки - 200; испарителя - 250; детектора - 220. Газ-носитель - азот. Скорость потока газа-носителя 40 мл/мин. Скорость диаграммной ленты 600 мм/ч. Объем вводимой пробы 5 мкл. Время удерживания на 5% SE-30 4 мин. 55 с. Время удерживания на 5% XE-60 5 мин. 21 с.

Для дополнительной идентификации хроматографирование проводится на колонке с фазой 5% XE-60, время удерживания 5 мин. 21 с.

Количество препарата определяют методом расчета по соотношениям высоты пика - концентрации. Для этого до и после анализа проб в хроматограф вводят по 5 мкл стандартного раствора, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 5 определений. Если при введении в хроматограф аликвотной части (5 мкл) конечного экстракта получают большие пики или происходит "зашкаливание", что свидетельствует о наличии большого количества анализируемого вещества, готовят более разбавленные растворы, добавляя в конечный раствор пипеткой дополнительно замеренное количество растворителя.

Обработка результатов анализа. Концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                             G  H  V

                              ст пр 2

                         X = --------,

                             V  H  V

                              20 ст 1

 

    где:

    G     -   количество  бутилкаптакса  в  стандартном  растворе,

     ст

введенном в хроматограф, нг;

    H    - высота пика препарата в стандартном растворе, введенном

     ст

в хроматограф, мм;

    H    -  высота  пика  препарата  в  объеме  пробы, введенном в

     пр

хроматограф, мм;

    V  - объем пробы, введенный в хроматограф, мкл;

     1

    V  - общий объем пробы, мл;

     2

    V    -  объем  воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

Метод тонкослойной хроматографии. Пробу количественно наносят на середину пластинки, отступив 1 см от линии старта, в колбу прибавляют 0,3 мл гексана, промывают и наносят в ту же точку. Слева и справа от пробы наносят стандартный раствор бутилкаптакса в количестве 2 и 5 мкг соответственно. Пластинку сушат при комнатной температуре и помещают в хроматографическую камеру, на дно которой за 30 мин. до хроматографирования наливают подвижный растворитель бензол - ацетон (1:1) в таком количестве, чтобы пластинка погружалась в растворитель не более чем на 0,5 см. После подъема фронта растворителя на высоту 10 см пластинку вынимают, сушат на воздухе до полного испарения растворителя и обрабатывают одним из проявляющих реагентов.

После опрыскивания пластинки проявляющим реагентом N 1 ее высушивают на воздухе и затем обрабатывают раствором лимонной кислоты. Бутилкаптакс проявляется в виде фиолетовых пятен на желтом фоне.

Перед обработкой пластинки проявляющим реагентом N 2 ее помещают в камеру с газообразным хлором (на дно камеры помещают 5 - 10 г перманганата калия и добавляют 15 - 20 мл концентрированной хлороводородной кислоты). Пластинку выдерживают в атмосфере хлора 30 - 40 с, затем вынимают, выдерживают под тягой до исчезновения запаха хлора и обрабатывают проявляющим реагентом N 2. Бутилкаптакс проявляется в виде синих пятен на светлом фоне.

Обработка результатов анализа. Концентрацию бутилкаптакса в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                               GV

                                 2

                          X = -----,

                              V  V

                               20 1

 

    где:

    G  -  количество бутилкаптакса, найденное в хроматографируемом

объеме пробы, мкг;

    V  - объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;

     1

    V  - общий объем пробы, мл;

     2

    V    -  объем  воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Соблюдать меры предосторожности, как при работе с малотоксичными пестицидами. Все операции проводить в вытяжном шкафу.