Утверждены
Минздравом СССР
24 августа 1983 г. N 2850-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОФУНАКА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Краткая
характеристика
препарата. Офунак -
O-(2-фенилпиридазон-3-ил-6)O,O-диэтилтиофосфат.
Брутто-формула
C H N O
PS. Молекулярная масса 340,1. Синоним - пиридафентион.
14 17 2 4
Офунак - светло-желтое
кристаллическое вещество. Практически
нерастворим в воде,
растворим во многих
органических
растворителях, в том числе спиртах, ароматических
углеводородах.
При кипячении со щелочами разлагается. В воздухе
может находиться
в виде
паров и аэрозоля. ОБУВ офунака в воздухе
рабочей зоны 0,5
мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на хроматографировании анализируемого соединения в тонком слое
силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препарата путем обработки
реактивом Драгендорфа.
Пробы отбирают с концентрированием
(бумажный фильтр "синяя лента" или стеклянный фильтр Шотта, смесь ацетон - вода в соотношении 7:3).
Метрологическая характеристика метода.
Нижний предел измерения офунака в анализируемом
объеме раствора 2 мкг, в воздухе - 0,2 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций 0,2 - 10 мг/куб. м. Граница суммарной
погрешности измерения +/- 19,9%. Предел измерения в анализируемом объеме пробы
2 мкг.
Избирательность метода. Определению не
мешают наполнители технического препарата.
Реактивы и растворы. Ацетон
ч. Гексан х.ч. Хлороформ х.ч. Диэтиловый эфир х.ч. Безводный сульфат натрия ч. Нитрат висмута основной ч.
Винная кислота ч. Йодид калия х.ч. Сульфат кальция ч.д.а. Силикагель ЛС 5/40 мю + 15% гипса для тонкослойной
хроматографии. Фильтры бумажные беззольные "синяя лента".
Подвижная фаза: гексан - ацетон (1:1). Проявляющий
реактив (реактив Драгендорфа) готовят смешиванием
двух растворов. Раствор а: 1,7 г основного нитрата висмута растворяют в 80 мл
дистиллированной воды и добавляют 20 г винной кислоты. Раствор
б: 16 г йодида калия растворяют в 40 мл дистиллированной воды. Растворы
а и б смешивают в равных объемах. При хранении в
темном прохладном месте раствор стоек в течение года.
Рабочий раствор. Для обработки одной
пластинки отбирают 1 мл приготовленного основного раствора, прибавляют 2 г
винной кислоты и разбавляют 10 мл дистиллированной воды.
Стандартный раствор офунака,
содержащий 1000 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мкг препарата в 100 мл
ацетона в мерной колбе с притертой пробкой. Хранят в холодильнике не более 2
мес.
Приборы и посуда. Аспирационное
устройство. Фильтродержатели. Стеклянный фильтр Шотта N 2 (диаметр пор 40 мк).
Склянка для промывания и очистки газов (склянка Дрекселя).
Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей. Баня водяная.
Воронки делительные вместимостью 250 мл; химические диаметром 6 см. Колбы:
конические вместимостью 100 мл; грушевидные; мерные вместимостью 25 мл.
Цилиндры мерные вместимостью 50 мл. Камера хроматографическая.
Пульверизатор стеклянный. Пластинки стеклянные размером 9 x 12 см.
Приготовление реактива: 14 г силикагеля
ЛС 5/40 мю смешивают с 1 г гипса, тщательно растирают, добавляют 40 мл
дистиллированной воды, хорошо перемешивают. Полученную однородную массу наносят
на 6 - 7 пластинок размером 9 x 12 см (пластинки предварительно обезжиривают).
Отбор проб. Воздух со скоростью 1 л/мин.
последовательно аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента"
(или стеклянный фильтр Шотта) и для поглощения паров
- через склянку Дрекселя, содержащую 50 мл смеси
ацетон - вода (7:3), в течение 20 мин. Для определения 1/2 ОБУВ
следует отобрать 10 л воздуха. Пробу хранят не дольше 2 сут.
Ход анализа. Бумажный фильтр, содержащий
аэрозоль, из фильтродержателя помещают в коническую
колбу и заливают 20 мл ацетона. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 30
мин. Экстракцию повторяют дважды. Объединяют ацетоновый экстракт, сушат
безводным сульфатом натрия и переносят в колбу для отгонки растворителя.
Смесь ацетон - вода из склянки Дрекселя переносят в делительную воронку, прибавляют 150 мл
дистиллированной воды и экстрагируют препарат хлороформом дважды порциями по 20
мл. Объединяют органический слой, сушат безводным сульфатом натрия, сливают в
колбу для отгонки растворителей.
Упаривают органический растворитель до
объема 0,2 - 0,3 мл при температуре бани не выше 60 °C. Далее проводят
определение методом ТСХ. Если для поглощения аэрозоля использовали стеклянный
фильтр с пористой пластиной, то поверхность фильтра смывают ацетоном дважды
порциями по 20 мл, тщательно обмывая поверхность фильтра, сливают ацетон через
слой сульфата натрия в колбу для отгонки растворителей. Из поглотителя препарат
экстрагируют таким же образом. Объединяют органический слой, концентрируют и анализируют
методом ТСХ.
Подготовленную пробу количественно
наносят капиллярной пипеткой на хроматографическую
пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на
расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки. Колбу с экстрактом 2 - 3 раза
смывают небольшими порциями диэтилового эфира,
который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят серию
стандартных растворов пестицида, содержащих 2, 5, 7 и 10 мкг препарата.
Пластинку с
нанесенными растворами помещают
в
хроматографическую
камеру, в которую
за 30 мин.
до
хроматографирования
налита смесь гексан -
ацетон (1:1). После
поднятия фронта
подвижного растворителя на 10 см
пластинку
вынимают и
оставляют на несколько минут на воздухе для испарения
подвижного растворителя. После
этого ее обрабатывают
из
пульверизатора рабочим
раствором реактива Драгендорфа. Офунак
проявляется в виде
пятен кирпично-красного цвета на желтом фоне.
R офунака 0,65 +/-
0,05.
f
Количество препарата в пробе определяют
сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора.
Строят калибровочный график зависимости количества препарата (мкг) от площади и
интенсивности пятна. Прямолинейная зависимость между площадью и интенсивностью
пятна и содержанием препарата в пятне соблюдается в интервале 1 - 10 мкг.
Если содержание препарата в пробе
превышает верхнюю границу диапазона (10 мкг), то для нанесения на пластинку
необходимо брать аликвотную часть экстракта (0,1; 0,2 мл и т.д.) параллельной
пробы.
Обработка результатов анализа.
Концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GV
2
X = -----,
V V
20 1
где:
G
- количество препарата,
найденное в хроматографируемом
объеме пробы, мкг;
V -
объем раствора пробы, взятый для хроматографирования,
мл;
1
V -
общий объем раствора пробы, мл;
2
V
- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный
к
20
стандартным
условиям, л.
Требования безопасности. Необходимо
соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими
растворителями и токсичными веществами.