Утверждены
Минздравом СССР
24 августа 1983 г. N 2857-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ АКТЕЛЛИКА И ПРИМИЦИДА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Краткая
характеристика препаратов. Актеллик - O,O-диметил-
O-(2-диэтиламино-6-метилпиримидил-4)-тиофосфат.
Брутто-формула
C H N O
PS. Молекулярная масса 305,4. Синоним - пиримифос-метил.
11 20 3 3
Жидкость соломенного
цвета. Плохо растворим в воде, хорошо - в
большинстве
органических растворителей. Нестоек
в кислой и
-2
щелочной средах. Давление
пара 1,3 x 10 Па
(30 °C). Может
находиться в
воздухе в виде паров и аэрозоля.
Примицид -
O,O-диэтил-O-(2-диэтиламино-6-метилпиримидил-4)-
тиофосфат. Брутто-формула C
H N O PS. Молекулярная масса 333,4.
13 24 3 3
Синоним - фернекс, пиримифос-этил. Бесцветная с желтым
оттенком
маслянистая
жидкость, разлагается при 130 °C. Растворимость в воде
меньше 1
мг/л. Хорошо смешивается
с большинством органических
растворителей. Быстро
разрушается при нагревании
с растворами
-2
щелочей и
минеральных кислот. Давление пара 3,9 x 10
Па (25 °C).
В воздухе может находиться в виде паров и
аэрозоля. ПДК актеллика
в воздухе
рабочей зоны 2
мг/куб. м. ОБУВ примицида в воздухе
рабочей зоны 0,2
мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на хроматографировании анализируемых соединений в тонком слое
силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препаратов путем
обработки реактивом Драгендорфа. Пробы отбирают с
концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента", смесь ацетон - вода
7:3).
Метрологическая характеристика метода.
Нижний предел измерения 2 мкг вещества в анализируемом объеме раствора. Нижний
предел измерения в воздухе 0,2 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха). Диапазон
измеряемых концентраций 0,2 - 10 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности
измерения: +/- 16,4% (примицид); +/- 14,6% (актеллик).
Избирательность метода. Определению не
мешают наполнители технического препарата.
Реактивы, растворы, материалы. Ацетон ч. н-Гексан ч. Диэтиловый
эфир х.ч. Безводный сульфат натрия ч. Нитрат висмута
основной ч. Винная кислота ч. Йодид калия х.ч.
Сульфат кальция ч.д.а. Силикагель ЛС 5/40 + 13%
гипса. Фильтры бумажные "синяя лента". Подвижная фаза гексан - ацетон (4:1).
Проявляющий реактив (раствор Драгендорфа). Приготовление раствора А
- 1,7 г основного нитрата висмута растворяют в 30 мл дистиллированной воды и
добавляют 20 г винной кислоты. Раствор Б - 16 г иодида
калия растворяют в 40 мл дистиллированной воды. Растворы А
и Б смешивают в равных объемах. При хранении в темном прохладном месте раствор
стоек в течение года.
Рабочий раствор. Для обработки 1
пластинки отбирают 1 мл приготовленного основного раствора, прибавляют 2 г
винной кислоты и разбавляют 10 мл дистиллированной воды.
Стандартные растворы актеллика
и примицида, содержащие 100 мкг/мл вещества, готовят
растворением 10 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в 100 мл
ацетона. Хранят в холодильнике не более 2 мес.
Приборы, посуда. Электроаспиратор
для отбора проб воздуха. Фильтродержатели. Склянка
для промывания и очистки газов (склянка Дрекселя).
Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей. Водяная баня.
Воронки делительные вместимостью 250 мл; химические диаметром 6 см. Колбы:
конические вместимостью 100 мл; грушевидные; мерные на 25 мл. Пипетки вместимостью
0,1; 1 мл. Цилиндры мерные на 50 мл. Камера хроматографическая.
Пульверизатор стеклянный. Пластинки стеклянные размером 90 x 120 мм.
Приготовление пластинок: 14 г силикагеля
и 1 г гипса смешивают с 40 мл дистиллированной воды, тщательно перемешивают.
Полученную однородную массу наносят на 6 - 7 пластинок размером 90 x 120 мм
(пластинки предварительно обезжиривают).
Условия отбора проб воздуха. Воздух со
скоростью 1 л/мин. последовательно аспирируют через
помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя
лента" и для поглощения паров через склянку Дрекселя,
содержащую 100 мл смеси ацетон - вода (7:3). Для определения 1/2 ПДК следует
отобрать не более 20 л воздуха. Длительность хранения пробы в холодильнике не
более 2 дней.
Ход анализа. Бумажный фильтр, содержащий
аэрозоль, из фильтродержателя помещают в коническую
колбу и заливают 20 мл ацетона. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 1 ч.
Экстракцию повторяют дважды. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом
натрия (5 - 7 г) и сливают в колбу для отгонки растворителя.
Смесь ацетон - вода из поглотителя
переносят в делительную
воронку, прибавляют 100 мл дистиллированной воды и реэкстрагируют
препараты дважды по 20 мл хлороформа. Объединенный хлороформенный
экстракт сушат
безводным сульфатом натрия (5 - 7
г) и сливают в
колбу для
отгонки растворителей. Отгоняют
растворитель под
вакуумом до
объема 0,2 - 0,3 мл при
температуре бани не выше 40
°C. Подготовленную пробу
количественно наносят при
помощи
капиллярной пипетки
на хроматографическую пластинку так, чтобы
диаметр пятна
не превышал 1 см. Центр
пятна должен быть на
расстоянии 1,5 см от
нижнего края пластинки. Колбу с экстрактом 2
- 3
раза смывают небольшими (1 мл) порциями диэтилового эфира,
который также наносят
в центр первого пятна.
Справа и слева от
пробы наносят
стандартные растворы пестицида, содержащие 2, 5 и 10
мкг препарата.
Пластинку с нанесенными
растворами помещают в
хроматографическую
камеру, в которую
за 30 мин. до
хроматографирования
налито 30 мл
смеси гексан
- ацетон (4:1).
После поднятия
фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают и
оставляют на
несколько минут на воздухе для испарения подвижного
растворителя.
После этого пластинку обрабатывают из пульверизатора
рабочим раствором
реактива Драгендорфа.
Препараты проявляются в
виде пятен кирпично-красного цвета
на желтом фоне.
Величина
R актеллика 0,44 +/-
0,05; R
примицида
0,54 +/- 0,05. Окраска
f f
устойчива в течение 10 - 15 мин.
Количество препарата в пробе определяют,
сравнивая интенсивность окраски и площадь пятен пробы и стандартного раствора.
Измеряют площадь с помощью миллиметровой бумаги. Затем строят калибровочный
график зависимости количества препарата от площади пятна. Прямолинейная
зависимость между площадью пятна и содержанием препарата в пятне соблюдается в
интервале 1 - 10 мкг. Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю
границу диапазона (10 мкг), то для нанесения на пластинку необходимо брать
аликвотную часть экстракта (0,1 - 0,2 мл) параллельной пробы.
Обработка результатов анализа.
Концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GV
2
X = -----,
V V
1 20
где:
G
- количество препарата,
найденное в хроматографируемом
объеме пробы, мкг;
V -
объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
1
V -
общий объем пробы, мл;
2
V -
объем воздуха, отобранный для анализа
и приведенный к
20
стандартным
условиям, л.
Требования безопасности. Необходимо
соблюдать общепринятые правила техники безопасности при работе с органическими
растворителями и токсичными веществами.