Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
24 августа 1983 г. N 2862-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ И ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ФТАЛАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия Временных методических
указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по
химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при
МСХ.
Методические указания согласованы и
одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы
ИМПиТМ им. Марциновского
Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении
Минздрава СССР.
C=O
/\
/\
// \ /
\
│
││ \NSCCl
│ ││ /
3
\\ / \
/
\/
\/
C=O
М.м. 296,56.
Фталан (фолпет, действующее начало - N-трихлорметилтиофталимид) - белое кристаллическое вещество с
резким запахом, Т. пл. 177 °С.
Препарат нерастворим в воде, плохо
растворим в большинстве органических растворителей. Хорошо растворяется в
этиловом спирте, ацетоне, эфире. Выпускается в виде 50% о.п.
Нелетуч, при применении может находиться в воздухе в
виде аэрозоля.
I. ХАРАКТЕРИСТИКА
МЕТОДА
1. Определение основано на:
а) гидролизе фталана с образованием хлористого водорода, который
взаимодействует с азотнокислым серебром с получением взвешенной суспензии
хлористого серебра;
б) хроматографировании
фталана в тонком слое силикагеля (пластинки "Силуфол") и образовании окрашенных продуктов
взаимодействия с проявляющим реагентом - резорцином.
2. Отбор проб проводится с
концентрированием (фильтр АФА-ХА-20).
3. Предел измерения в анализируемом
объеме пробы - 5 мкг (фотометрический метод), 0,5 мкг (ТСХ).
4. Предел измерения в воздухе - 0,25
мг/куб. м.
5. Диапазон измеряемых концентраций -
0,25 - 5 мг/куб. м.
6. Определению фотометрическим методом
мешает присутствие каптана. Определению методом ТСХ
присутствие других производных фталимида не мешает.
7. Граница суммарной погрешности
измерения - 15% (фотометрический метод), +/- 10% (ТСХ).
8. Предельно допустимая концентрация фталана в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м.
II. РЕАКТИВЫ,
РАСТВОРЫ, МАТЕРИАЛЫ
Фталан, х.ч.
Спирт этиловый, ректиф.,
ГОСТ 5962-67.
Фильтры АФА-ХА-20.
Стандартный раствор N 1 фталана, х.ч., в этиловом спирте
с содержанием 100 мкг/мл. В случае отсутствия х.ч.
вещества стандартный раствор готовят из технического препарата растворением
0,01 г фталана в этиловом спирте в мерной колбе
емкостью 50 мл (расчет дан для технического препарата, содержащего 50%
действующего начала в 100 г препарата).
Стандартный раствор устойчив в течение 1
месяца.
К фотометрическому методу:
Серебро азотнокислое, х.ч.,
ГОСТ 1277-75, 1-процентный раствор.
Азотная кислота, х.ч.,
ГОСТ 4461-77, 10-процентный раствор.
Дистиллированная вода, дважды
перегнанная.
К методу ТСХ:
Ацетон перегнанный, ГОСТ 2603-79.
Бензол, х.ч.,
ГОСТ 5955-75.
Резорцин, х.ч.,
ГОСТ 9945-70.
Подвижная фаза: бензол - ацетон (16:1).
Проявляющий реактив: 15-процентный
раствор резорцина в ацетоне.
Раствор сохраняется в темной склянке в
течение 1 месяца.
III. ПРИБОРЫ И
ПОСУДА
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели.
Посуда лабораторная стеклянная, ГОСТ
1770-74.
К фотометрическому методу:
Фотоэлектроколориметр, ГОСТ 12083-78.
Пробирки колориметрические плоскодонные с
притертыми пробками бесцветного стекла высотой 150 мм и внутренним диаметром 15
мм, ГОСТ 10515-75.
Водяная баня.
К методу ТСХ:
Хроматографические пластинки "Силуфол 254" 150 х 150
мм.
Микропипетки, ГОСТ 20292-74Е, емкостью
0,1 мл с оттянутыми концами.
Камера для хроматографирования.
Пульверизаторы стеклянные.
IV. УСЛОВИЯ ОТБОРА
ПРОБ ВОЗДУХА
Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20. Для анализа препарата на
уровне 1/2 ПДК необходимо отобрать 120 литров воздуха.
Срок хранения отобранных проб - 15 дней в
герметичных условиях при комнатной температуре.
V. УСЛОВИЯ АНАЛИЗА
Фотометрический
способ
Фильтр с пробой помещают в химический
стакан емкостью 50 мл и обрабатывают 6 мл этилового спирта трижды порциями по 2
мл, и оставляют на 5 минут. После каждого промывания жидкость сливают, фильтр
отжимают стеклянной палочкой.
Для анализа по 1 мл пробы вносят в
колориметрические пробирки, приливают по 4 мл бидистиллята,
тщательно перемешивают и на 20 минут помещают в водяную баню, предварительно
нагретую до 60 °С.
После охлаждения в пробирки вносят по 1
мл 1-процентного раствора азотнокислого серебра и по 1 мл 10-процентного
раствора азотной кислоты. Содержимое пробирок тщательно перемешивают и через 15
минут фотометрируют в кювете с толщиной слоя 1 см при
длине волны 450 нм.
В качестве раствора сравнения используют
контрольный опыт, полученный аналогичной обработкой чистого фильтра. Содержание
фталана в анализируемом объеме определяют по
предварительно построенному градуировочному графику.
Для построения градуировочного графика готовят шкалу
стандартов согласно таблице N 1.
Таблица N 1
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
|
N
стандарта
|
Стандартный
раствор
фталата N 1, мл
|
Этиловый спирт,
мл
|
Содержание
фталана, мкг
|
|
0
|
0
|
1,0
|
0
|
|
1
|
0,05
|
0,95
|
5
|
|
2
|
0,1
|
0,9
|
10
|
|
3
|
0,2
|
0,8
|
20
|
|
4
|
0,4
|
0,6
|
40
|
|
5
|
0,6
|
0,4
|
60
|
|
6
|
0,8
|
0,2
|
80
|
|
7
|
1,0
|
0
|
100
|
Все пробирки шкалы обрабатывают
аналогично пробам, измеряют оптическую плотность относительно к контрольному
опыту и строят график.
Шкалой стандартов можно пользоваться и
для визуального определения. Ее готовят в колориметрических пробирках
одновременно с пробами.
Шкала устойчива в течение 2 часов.
Концентрацию фталана
в мг/куб. м (X) вычисляют по формуле:
G х V
1
X = -------,
V х V
20
где:
G - количество фталана,
найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
Метод ТСХ
Фильтры с отобранной пробой помещают в
химический стакан емкостью 50 мл и обрабатывают 6 мл этилового спирта трижды
порциями по 2 мл, и оставляют на 10 минут. После каждого промывания жидкость сливают и фильтр отжимают стеклянной палочкой.
Из общего объема
пробы (6 мл) для анализа берут раствор в количестве 0,1 мл и осторожно наносят
на пластинку, диаметр пятна не должен превышать 1 см. На эту же пластинку
наносят стандартный раствор N 1 в количестве 0,005 мл, 0,01 мл, 0,02 мл, 0,03
мл, 0,04 мл...0,1 мл, что соответствует 0,5, 1, 2, 3, 4...10 мкг фталана. Пластинку
с нанесенными растворами сушат при комнатной температуре и помещают в хроматографическую камеру, на дно которой за 20 минут до хроматографирования наливают подвижный растворитель бензол
- ацетон (16:1). После того как фронт растворителя поднимается примерно на 10
см, пластинку вынимают из камеры, сушат на воздухе до полного испарения
растворителя и опрыскивают 15-процентным раствором резорцина в ацетоне.
Пластинку, обработанную проявителем, помещают в сушильный
шкаф и выдерживают в течение 10 минут при температуре 110 °С. При наличии в
пробе фталана на пластинке проявляется желтое
пятно, расположенное на одном уровне с уровнем пятен стандартного раствора.
R =
0,80 +/- 0,01.
f
Окраска пятен устойчива в течение 24
часов. Количественное определение производят путем сравнения площади пятен с
тем стандартом, площадь которого наиболее близка по величине к площади пробы.
Площадь пятен определяют с помощью миллиметровой бумаги.
Концентрацию фталана
(X) в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле:
G х S х V
пр 1
X = -------------,
V х S
х V
20 ст
где:
G - количество фталана
в стандарте, мкг;
S -
площадь пятна пробы, кв. мм;
пр
S -
площадь пятна стандарта, кв. мм;
ст
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
VI. ТРЕБОВАНИЯ
БЕЗОПАСНОСТИ
Меры предосторожности при работе с фталаном - как со среднетоксичными пестицидами.
Соблюдать все требования по технике
безопасности при работе в химических лабораториях.
VII. РАЗРАБОТЧИКИ
Грузинский НИИ гигиены труда и
профзаболеваний.