Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
24 августа 1983 г. N 2865-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ КОМПОНЕНТОВ
ГЕРБИЦИДНЫХ СМЕСЕЙ АГЕЛОН И СИТРИН В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия временных методических
указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по
химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при
МСХ.
Методические указания согласованы и
одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы
ИМПиТМ им. Марциновского
Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении
Минздрава СССР.
Агелон представляет собой смесь атразина (33,3%) и
прометрина (16,7%). Применяется для борьбы с
однолетними злаковыми сорняками в посевах кукурузы и проса.
Ситрин - гербицидная смесь симазина (13,6%) и прометрина (36,4%). Применяется для борьбы с однолетними
двудольными сорняками в посадках картофеля.
Cl
│
// \
N N М.м. 215,69.
_│ ││_
(CH ) HC-HN \\ /
NHC H
3 2 N
2 5
Атразин (действующее начало -
2-хлор-4-этиламино-6-изопропиламино-1,3,5-триазин) - белое кристаллическое
вещество, Т. пл. 173 - 175 °С. Хорошо растворим в диоксане,
ацетоне. Растворимость (г) на 100 г растворителя: в пентане - 0,036; диэтиловом эфире - 1,2; метаноле - 1,8; хлороформе - 5,2.
Растворимость в воде 33,0 мг/л.
Агрегатное состояние в воздухе -
аэрозоль.
Cl
│
// \
N
N М.м. 201,66.
_│ ││_
C H -HN
\\ / NHC H
2 5
N 2 5
Симазин (действующее начало -
2-хлор-4,6-бис
(этиламино)-1,2,3-триазин) -
белое кристаллическое вещество, Т. пл. 227 -
228 °С.
Растворим
в ацетоне, метаноле,
хлороформе, диэтиловом эфире.
-9
Растворимость в
воде 6 мг/л. Упругость пара при
20 °С 6,1 х 10 мм.
рт.
ст. Агрегатное
состояние в воздухе - аэрозоль.
SCH
│ 3
// \
N N М.м. 241,36.
_│ ││_
(i-C H -HN
\\ / NH-(i-C H )
3 7 N 3 7
Прометрин
(действующее
начало -
2-метилтио-4,6-бис-(изопропил)амино-1,3,5-триазин) - белое кристаллическое
вещество, Т. пл.
118 - 120
°С. Растворим в ацетоне, гексане, гептане.
-5
Растворимость в
воде 50 мг/л. Упругость пара при 20 °С 1 х 10
мм. рт. ст.
Агрегатное состояние в воздухе -
аэрозоль.
I. Характеристика
метода
1. Определение основано на хроматографическом разделении атразина,
прометрина и симазина в
тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации веществ путем
обработки смесью растворов бромфенолового синего и
азотнокислого серебра, а затем раствором лимонной кислоты.
2. Отбор проб проводится с
концентрированием (фильтр АФА-ХА).
3. Предел измерения в анализируемом
объеме (0,02 мл) пробы 1 мкг.
4. Предел измерения в
воздухе рабочей зоны (при отборе 100 л воздуха) - 0,5 мг/куб. м., в атмосферном
воздухе - 0,01 мг/куб. м. (Метод может быть использован для определения исследуемых
веществ в атмосферном воздухе на уровне 1/2 ПДК. Для
этого на пластинку следует нанести не аликвоту, а
весь объем исследуемого раствора.)
5. Диапазон измеряемых концентраций для
каждого вещества - 0,5 - 2,5 мг/куб. м.
6. Определению не мешают пропазин и другие симм. триазины.
7. Граница суммарной погрешности
измерения - +/- 10%.
8. Предельно допустимая концентрация:
а) в воздухе рабочей зоны: атразина - 2,0 мг/куб. м, симазина
- 2,0 мг/куб. м, прометрина - 5,0 (ориентировочная);
б) в атмосферном воздухе: атразина и симазина - 0,02
мг/куб. м.
II. Реактивы,
растворы, материалы
Атразин (96-процентный)
Симазин (95-процентный)
Прометрин (98-процентный)
Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78, перегнанный
Ацетон, х.ч.,
ГОСТ 2603-79, перегнанный
Серебро азотнокислое, ч.д.а.,
ГОСТ 1277-75
Бромфеноловый синий, ч.д.а., ТУ
6-09-1058-76
Кислота лимонная, ч., ГОСТ 2652-69,
4-процентный раствор (5 мл на одну пластинку)
Фильтры АФА-ХА-20
Подвижная фаза: гексан
- ацетон (3:1)
Проявляющий реактив: смесь равных объемов
бромфенолового синего (0,4-процентного водного
раствора) и азотнокислого серебра (2-процентного водяного раствора). Реактив
готовится перед употреблением (10 мл на одну пластинку).
Стандартные растворы атразина,
симазина и прометрина с
концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в 10 мл ацетона.
Растворы устойчивы в течение трех суток.
III. Приборы и
посуда
Аспирационное устройство
Фильтродержатели
Ротационный испаритель ИР-IМ, ТУ 25-11-917-74
Колба грушевидная для отгонки растворителя,
ГОСТ 10894-72
Стакан химический емкостью 100 мл, ГОСТ
10394-72
Колбы мерные, цилиндры, мензурки, ГОСТ
1770-74
Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74
Пробирки градуированные со шлифом емкостью 5 мл, ГОСТ 10515-75
Камера хроматографическая
стеклянная, ГОСТ 10565-75
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74
Микрошприц емкостью 10 мкл
Пластинки для тонкослойной хроматографии
"Силуфол" размером 150 х 150 мм
производства ЧССР.
IV. Условия отбора
проб воздуха
Воздух со скоростью 5 - 6 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр. Для определения 1/2
ПДК отбирают 100 л воздуха.
V. Условия анализа
Аэрозольный фильтр
извлекают из фильтродержателя, помещают в химический
стакан и трижды экстрагируют 15 мл смеси гексана с
ацетоном (1:1), выдерживая по 3 - 4 мин. Экстракты сливают в колбу для отгонки
растворителя и отгоняют смесь растворителей сначала на ротационном испарителе
до объема 0,2 - 0,3 мл, а затем досуха в токе воздуха. Остаток растворяют в 1 мл ацетона.
Для количественных расчетов готовят смеси
атразина и прометрина (при
определении агелона) или симазина
и прометрина (при определении ситрина)
с концентрацией каждого компонента 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 мг/мл (т.н.
стандартная шкала). Для этого в градуированные пробирки вносят соответственно
по 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 мл стандартных растворов атразина
и прометрина (при определении агелона)
или симазина и прометрина
(при определении ситрина) и доводят объем раствора до
1 мл ацетоном. На пластинке "Силуфол" на
расстоянии 15 мм от нижнего края намечают линию старта. По 10 мкл раствора из каждой пробирки наносят в виде отдельного
пятна на линию старта на расстоянии 15 мм друг от друга (место в середине
стартовой линии оставляют для исследуемой пробы). Эти пятна соответствуют содержанию
1; 2; 3; 4; 5 мкг каждого компонента смеси. Размер пятен - не более 1 см.
На
пластинку со стандартной шкалой наносят 5; 10; 20 мкл полученного
раствора пробы.
Пластинку помещают в хроматографическую
камеру, в которую
за 30
мин. до хроматографирования наливают подвижную
фазу - гексан:ацетон
(3:1). Край
пластинки должен быть погружен в растворитель не более чем на
0,5 см. Элюируют
пластинку на высоту
10 см, вынимают ее из камеры и
подсушивают на
воздухе. С помощью пульверизатора пластинку обрабатывают
проявляющим реактивом
- смесью растворов
бромфенолового
синего и
азотнокислого серебра, а
затем раствором лимонной
кислоты (для
обесцвечивания фона). Атразин и прометрин проявляются в виде голубых пятен
на светлом
фоне с R 0,38 и 0,44
соответственно; симазин - в виде голубых
f
или розовых
пятен на светлом
фоне с R 0,33. Окраска пятен
устойчива в
f
течение 10 - 15
мин.
Количественное определение проводят путем
сравнения интенсивности окраски (визуально) и размера (измеряя площади) пятен
пробы и стандартной шкалы.
Концентрацию каждого из веществ в воздухе
(Х) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G х S х
V
пр 1
Х = --------------,
V х S
х V
20 ст
где:
G - количество вещества в стандарте, мкг;
S ,
S - площади пятен пробы и стандарта
соответственно, кв. мм;
пр ст
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
VI. Требования
безопасности
Меры предосторожности при работе с
препаратами - как с малотоксичными пестицидами.
Соблюдать все необходимые требования
безопасности при работе в химических лабораториях.
VII. Разработчики
Всесоюзный научно-исследовательский
технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений (ВНИТИГ), г.
Уфа.