Утверждены
Минздравом СССР
27 апреля 1984 г. N 3006-84
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДРОППА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Краткая характеристика препарата. Дропп -
N-фенил-N'-1,2,3-тидиазолил-5-мочевина. Брутто-формула C H N OS.
9 8 4
Молекулярная
масса 220,2. Синоним - тидиазурон. Дропп - бесцветные
-9
кристаллы, т.
пл. 213 °C.
Давление пара 4,0
x 10 Па.
Растворимость в воде 20 мг/л, в гексане
- 6, ацетоне - 8000 мг/л.
В 1 л диметилсульфоксида и диметилформамида
растворяется до 500 г.
В воздухе может
находиться в виде аэрозоля. ОБУВ в воздухе рабочей
зоны 2,0 мг/куб.
м.
Принцип метода. Метод основан на
газожидкостной хроматографии с применением ДЭЗ, с предварительным гидролизом
препарата и бромированием полученного в результате
гидролиза анилина. Отбор проб проводят с концентрированием (фильтры "синяя
лента").
Метрологическая характеристика метода.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме раствора 0,03 мг; в воздухе -
0,01 мг/куб. м (при отборе 15 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,01
- 2,0 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 15,3%.
Избирательность метода. Определению не
мешают ДДТ, изомеры ГХЦГ, базудин, бутифос, рогор, фозалон и болстар.
Реактивы, растворы, материалы. Дропп х.ч. Бромид калия х.ч. Бромноватокислый калий х.ч., 0,2-процентный раствор. Гидроокись натрия х.ч., 5 н раствор. Сульфат натрия ч.д.а.
Хлороводородная кислота х.ч.,
1 н раствор. Толуол для хроматографии. Твердый носитель - хроматон
N-AW-DMCS. Жидкая фаза SE-30 5%. Изооктан х.ч.
Стандартный раствор готовят следующим образом: 100 мкг дроппа
помещают в круглодонную колбу на 0,5 л. Далее проводят гидролиз и бромирование, как указано ниже. В результате получают триброманилин в 10,0 мл толуола (2 мкл
раствора содержат 20 нг дроппа).
Из этого раствора делают разведения толуолом в 10, 100 и 1000 раз.
Приборы, посуда. Газовый хроматограф с
ДЭЗ. Фильтры "синяя лента". Газообразный азот особой чистоты.
Аспирационное устройство. Хроматографическая колонка
стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм. Микрошприц.
Посуда лабораторная.
Условия отбора проб воздуха. Воздух со
скоростью 5 л/мин. протягивают через фильтр "синяя лента". Для
определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 0,15 л.
Ход анализа. Фильтр переносят в
круглодонную колбу на 0,5 л, прибавляют 25 г гидроокиси натрия и 250 мл
дистиллированной воды (250 мл 10-процентной гидроокиси натрия). В течение 30
мин. при кипячении с обратным холодильником проводят гидролиз препарата.
Образовавшийся в результате гидролиза анилин трижды экстрагируют изооктаном
порциями по 50, 30, 30 мл. Изооктановый экстракт
помещают в делительную воронку, откуда анилин экстрагируют 1 н хлороводородной кислотой порциями 10,0; 5,0 и 5,0 мл.
Кислотный экстракт количественно переносят в колбу Эрленмейера
на 100 мл.
Далее проводят бромирование:
к водному экстракту добавляют 10 г бромида калия. Встряхивают до полного
растворения, затем добавляют 0,5 мл 0,2-процентного бромата
калия. Реакционная смесь становится желтой. Если она обесцвечивается, добавляют
еще 0,5 мл 0,2-процентного бромата калия, пока не
установится стабильный желтый цвет. Через 30 мин. реакцию бромирования
прекращают добавлением сульфата натрия (около 10 мг - пока раствор не
обесцветится). Реакционную смесь оставляют на 15 мин. Затем в раствор добавляют
5 мл 5 н гидроокиси натрия и 10,0 мл толуола. Колбу энергично встряхивают 2
мин. Дают возможность разделиться на слои, шприцем набирают толуоловый слой и 2
мкл вводят в испаритель хроматографа.
Условия
хроматографирования. Колонка стеклянная длиной 1 м и
внутренним
диаметром 3,5 мм, заполненная хроматоном
N-AW-DMCS + 5%
SE-30. Температура,
°C: термостата колонок - 180; испарителя -
250; детектора
- 290. Скорость потока газа-носителя азота особой
-10
чистоты 3
л/ч. Шкала усилителя
0,25 x 10 А. Объем вводимой
пробы 2 мкл. Время удерживания 4 мин. 50 с.
Обработка результатов анализа. Количество
препарата определяют двумя методами.
Первый - метод расчета по соотношению
площадь пика - концентрация при вводе до анализа проб и после анализа
стандартного раствора дроппа. Вычисляют среднее
арифметическое площадей пиков из 5 определений.
Концентрацию дроппа
(X, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:
G S V
ст 1 2
X = -------,
S V V
2 20 1
где:
G - количество
препарата в стандарте,
введенном в
ст
хроматограф,
мкг;
S -
площадь пика анализируемой пробы, кв. мм;
1
S -
площадь пика стандартной пробы, кв. мм;
2
V -
объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
1
V -
общий объем пробы, мл;
2
V
- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный
к
20
стандартным
условиям, л.
Второй - метод абсолютной калибровки по
площадям пиков.
Для построения градуировочного
графика в хроматограф вводят последовательно по 2 мкл
стандартного раствора с концентрацией 20; 2; 0,2; 0,02 нг
в 2 мкл, что соответствует 10; 1; 0,1; 0,01 мкг/мл. После
этого строят график зависимости площади пика от концентрации (из пяти
параллельных определений).
Содержание дроппа
в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GV
2
X = -----,
V V
1 20
где:
G
- количество дроппа,
найденное по градуировочному графику,
нг;
V -
объем пробы, вводимой в хроматограф, мкл;
1
V -
общий объем раствора, мл;
2
V
- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный
к
20
стандартным
условиям, л.
Требования безопасности. Соблюдать все
требования безопасности, рекомендуемые для работ с органическими растворителями
и пестицидами.