Утверждены

Минздравом СССР

3 января 1985 г. N 3189-85

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТИОДАНА И ЕГО МЕТАБОЛИТА

ТИОДАНСУЛЬФАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

 

    Краткая   характеристика    препаратов.    Тиодан   -   1,2,3,

4,7,7-гексахлор-бицикло-(2,2,1)-гептен-2,5,6-бис-(метилен)сульфит.

Брутто-формула C H Cl SO . Молекулярная масса 406,9.

                9 6  6  3

    Синонимы - эндосульфан, маликс.

    Тиодан  -  инсектицидная смесь, содержащая две стереоизомерные

формы:  2/3 альфа-тиодана и 1/3 бета-тиодана. альфа-Тиодан - белое

кристаллическое  вещество  с  т.  пл.  108 - 109 °C. бета-Тиодан -

белое  кристаллическое  вещество  с  т. пл. 296 - 298 °C. Препарат

представляет  собой кристаллическое вещество с т. пл. 70 - 100 °C,

нерастворим   в  воде,  легко  растворим  в  хлороформе,  гексане,

бензоле, ацетоне и спиртах. Нестойкий к действию щелочей. Давление

                               -3

насыщенных   паров   2,9  x  10    Па  при  30  °C.  Тиодан  может

превращаться в тиодансульфат.

В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля. ПДК тиодана в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/куб. м.

Принцип метода. Метод основан на газохроматографическом определении исследуемых соединений с использованием ДЭЗ. Пробы отбирают с концентрированием.

Метрологическая характеристика метода. Нижние пределы измерения для альфа-тиодана, бета-тиодана и тиодансульфата составляют соответственно 0,23; 0,26 и 0,5 нг в хроматографируемом объеме раствора; нижние пределы измерения в воздухе соответственно составляют 0,0076; 0,0085 и 0,0166 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха). Диапазоны измеряемых концентраций для альфа-тиодана - 0,0076 - 0,2276 мг/куб. м; бета-тиодана - 0,0085 - 0,274; тиодансульфата - 0,0166 - 0,4803 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения не превышает +/- 19%.

Избирательность метода. Определению не мешают другие хлорорганические соединения.

Реактивы и растворы. альфа-Тиодан х.ч. бета-Тиодан х.ч. Тиодансульфат х.ч. Гексан х.ч. Ацетон ч.д.а. Хлороформ х.ч. Газообразный азот особой чистоты в баллонах с редукторами. Наполнитель для газохроматографических колонок - хроматон N-AW-HMDS (0,20 - 0,25 мм) с 5% XE-60. Фильтры бумажные беззольные "синяя лента". Пенополиуретан эластичный бесцветный, измельченный (3 - 5 мм), очищенный ацетоном (12 ч) и хлороформом (12 ч) в аппарате Сокслета. Стандартные растворы альфа-тиодана, бета-тиодана, тиодансульфата в гексане с содержанием 1, 10, 100 мкг/мл. Срок хранения 1 мес.

Приборы и посуда. Хроматограф с ДЭЗ. Аспирационное устройство. Гофрированная стеклянная трубка длиной 14 см, диаметром 25 мм. Фильтродержатели. Аппарат для встряхивания. Испаритель ротационный с набором колб. Аппарат Сокслета. Колбы: мерные на 25, 50, 100 мл; круглодонные на 100 мл; конические на 250 мл. Воронки химические. Колонка стеклянная длиной 1 м с диаметром 3 мм. Микрошприц.

Отбор проб. Воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают через систему, состоящую из последовательно соединенных патрона с бумажным фильтром и гофрированной стеклянной трубки, заполненной кусочками пенополиуретана. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 5 л воздуха. Срок хранения проб не более 1 сут.

Ход анализа. Подготовка проб к анализу. Фильтр и кусочки пенополиуретана переносят в коническую колбу на 250 мл и трижды экстрагируют гексаном порциями по 50 мл на встряхивателе. Объединенные гексановые фракции упаривают досуха на ротационном испарителе, сухой остаток растворяют в 3 мл гексана и аликвоту (3 мкл) вводят в хроматограф.

    Условия   хроматографирования.   Температура,  °C:  термостата

колонок  -  230,  испарителя  -  250,  термостата детектора - 240.

Скорость потока газа-носителя (азота особой чистоты) через колонку

                                         -12

40  мл/мин.  Шкала  электрометра  20 x 10    А.  Скорость протяжки

диаграммной ленты 1,2 см/мин. Объем вводимой пробы 3 мкл.

Время удерживания: альфа-тиодана - 1 мин. 19 с, бета-тиодана - 2 мин. 58 с, тиодансульфата - 6 мин. 2 с.

Обработка результатов анализа. Концентрацию исследуемых соединений в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:

 

                               GH V

                                 1 2

                          X = -------,

                              H V V

                               2 1 20

 

    где:

    G   -   количество   вещества   в   хроматографируемом  объеме

стандартного раствора, нг;

    H  - высота пика на хроматограмме пробы, мм;

     1

    H  - высота пика на хроматограмме стандарта, мм;

     2

    V  - общий объем анализируемого раствора, мл;

     2

    V  - хроматографируемый объем раствора пробы, мкл;

     1

    V    -  объем  воздуха, отобранный для анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности при работе в химических лабораториях.