Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
3 января 1985 г. N 3196-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИАЗИНОНА, ГАММА-ИЗОМЕРА ГХЦГ,
ФОСФАМИДА, ПИРАЗОНА
И ФЕНМЕДИФАМА ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1. Краткая
характеристика препаратов
Диазинон, гамма-изомер ГХЦГ, фосфамид, пиразон и фенмедифам применяются
на посевах сахарной свеклы.
Физико-химические свойства препаратов
приведены в таблице 1.1.
Таблица 1.1
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПЕСТИЦИДОВ
┌───┬────────────┬───────────┬───────────────────┬─────┬──────┬──────┬──────┬────────┬──────┐
│ N │Название по │Химическое │ Структурная │Мол. │Физи- │ Т │Дав- │Раство- │Агре- │
│п/п│ ГОСТ (по
│название │ формула │масса│ческое│
пл., │ление │римость
│гатное│
│ │ ИСО)
│действую- │ │ │состо-│ °C, │паров,│ │состо-│
│ │ │щего
начала│ │ │яние │ Т
│мм рт.│ │яние в│
│ │ │ │ │ │ │ кип.,│ст. │ │возду-│
│ │ │ │ │ │ │
°C │ │ │хе │
├───┼────────────┼───────────┼───────────────────┼─────┼──────┼──────┼──────┼────────┼──────┤
│ 1 │
2 │ 3
│ 4 │ 5 │ 6 │ 7 │ 8 │ 9 │ 10 │
├───┼────────────┼───────────┼───────────────────┼─────┼──────┼──────┼──────┼────────┼──────┤
│1. │Диазинон │0-/2- │ CH │304,4│Бес- │89
│8,4 x │В воде -│Пары и│
│ │(базудин) │Изопропил-
│ │ 3 │ │цвет- │(кип.)│ -5 │40
мг/л.│аэро- │
│ │ │4-метил- │
N// \ │ │ная │при
│10 │Хорошо: │золь │
│ │ │пиримидил-
│H C │ ││ │ │масля-│0,1 мм│при │в │ │
│ │ │6/-0,0- │ 3 \/\\ /\ │ │нистая│рт. │20 °C │ацетоне,│ │
│ │ │диэтилтио-
│ HC N OP(OC H ) │ │жид- │ст.
│ │хлоро- │ │
│ │ │фосфат │
/ ││ 2 5 2│ │кость │ │ │форме, │
│
│ │ │ │H C S
│ │ │ │ │бензоле,│ │
│ │ │ │ 3 │ │ │ │ │эфире, │
│
│ │ │ │ │ │ │ │ │этаноле │ │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│2. │Гамма-изомер│1,2,3,4,5,6│ Cl Cl │290,8│Белое │112,8 │9,4
x │В воде -│Пары и│
│ │ГХЦГ │-гексахлор-│
\___/ │ │крис- │(пл.)
│ -6 │10 мг/л.│аэро-
│
│ │(линдан) │циклогек- │
_/ \_ │ │талли-│ │10 │Хорошо: │золь │
│ │ │сана гамма-│Cl \___/ Cl │ │ческое│ │при │в │ │
│ │ │изомер │
/ \ │ │ве- │
│20 °C │органи- │ │
│ │ │ │ Cl Cl │ │щество│ │ │ческих │
│
│ │ │ │ │ │ │ │ │раство- │ │
│ │ │ │ │ │
│ │ │рителях │ │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│3. │Фосфамид │0,0- │(CH O) P=S │229,2│Белое │49,9 -│8,5
x │В воде
│Пары и│
│ │(лиметоат, │Диметил-S- │ 3 2│ │ │крис- │50,9 │
-6 │3,9%. │аэро- │
│ │рогор) │/N-метил- │
S │ │талли-│ │10 │Хорошо: │золь │
│ │ │карбамоил- │ │ │ │ческое│ │при │в │ │
│ │ │метил/ди- │
CH │ │ве- │
│20 °C │ацетоне,│ │
│ │ │тиофосфат │
│ 2 │ │щество│ │ │хлоро- │
│
│ │ │ │ O=C │ │ │
│ │форме. │
│
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │Плохо: в│ │
│ │ │ │ HN-CH │ │ │ │ │парафи- │ │
│ │ │ │ 3 │ │ │ │ │нах │ │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│4. │Пиразон │5-амино-2- │ NH │221,7│Белое │205
- │7,4 x │В воде -│Пары и│
│ │(хлоридазон,│фенил-4- │
│ 2 Cl │ │крис- │206 │
-2 │400 мг/ │аэро- │
│ │пирамин, │хлорпири- │
/ \\/ │ │талли-│ │10 │л. │золь │
│ │феназон) │дазон-3 │ ││ │ │ │ческое│ │при │Хорошо: │ │
│ │ │ │ N\ /\\ │ │ве- │
│40 °C │в │ │
│ │ │ │ N
O │ │щество│ │ │ацетоне,│ │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │хлоро- │
│
│ │ │ │ // \ │ │ │ │ │форме, │
│
│ │ │ ││ ││ │ │ │ │ │бензоле.│ │
│ │ │ │ \\ / │ │ │ │ │Плохо: в│ │
│ │ │ │ │ │ │ │ │петро- │
│
│ │ │ │ │ │ │ │ │лейном │
│
│ │ │ │ │ │ │ │ │эфире │
│
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
│5. │Фенмедифам │0-/3- │H COOC │300,3│Белое │143
- │3,0 x │В воде -│Аэро- │
│ │(бетанал) │Метоксикар-│ 3
\ │ │крис- │144 │
-9 │10 мг/л.│золь │
│ │ │бамидофенил│ NH │ │талли-│ │10 │В цикло-│ │
│ │ │/-N-/толил-│ // \/ │
│ческое│ │при │гексане │ │
│ │ │3/-карбамат││ ││ │ │ве- │
│25 °C │- 20%, │ │
│ │ │ │ \\ / │ │щество│ │ │метаноле│ │
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │- 5%, │
│
│ │ │ │ OOC-NH │ │ │ │ │хлоро- │
│
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │форме - │ │
│ │ │ │ // \ │ │ │ │ │2%, │ │
│ │ │ │ │
││ │ │ │ │ │гексане │ │
│ │ │ │ \\ /\ │ │ │ │ │- 0,05% │ │
│ │ │ │ CH │ │ │ │ │ │ │
│ │ │ │ 3 │ │ │ │ │ │ │
└───┴────────────┴───────────┴───────────────────┴─────┴──────┴──────┴──────┴────────┴──────┘
Предельно допустимая концентрация в
воздухе рабочей зоны: 0,05 мг/куб. м (гамма-изомер ГХЦГ); 0,2 мг/куб. м (диазинон); 0,5 мг/куб. м (фосфамид,
пиразон, фенмедифам).
2. Методика
определения диазинона, гамма-изомера
ГХЦГ,
фосфамида, пиразона и фенмедифама
в воздухе рабочей зоны
2.1. Основные
положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на газохроматографическом
определении препаратов с использованием детектора по захвату электронов.
Отбор проб с концентрированием.
2.1.2. Метрологическая характеристика
Предел измерения в хроматографируемом
объеме пробы (5 мкл): 0,1 нг
(гамма-изомер ГХЦГ), 1 нг (пиразон),
5 нг (диазинон, фосфамид и фенмедифам).
Предел измерения в воздухе (при отборе 10
л воздуха): 0,002 мг/куб. м (гамма-изомер ГХЦГ); 0,02 мг/куб. м (пиразон); 0,1 мг/куб. м (диазинон,
фосфамид и фенмедифам).
Диапазон измеряемых концентраций: 0,002 -
0,5 мг/куб. м (гамма-изомер ГХЦГ); 0,02 - 1,6 мг/куб. м (пиразон);
0,1 - 4,0 мг/куб. м (фосфамид); 0,1 - 12,0 мг/куб. м
(диазинон и фенмедифам).
Граница суммарной погрешности
определения: +/- 16,3%.
2.1.3. Избирательность метода
Определению не мешают близкие по срокам
применения препараты эптам, тиллам
и ленацил.
2.2. Реактивы,
растворы, материалы
Диазинон хч.
Гамма-изомер ГХЦГ хч.
Фосфамид хч.
Пиразон хч.
Фенмедифам хч.
Ацетон хч, ГОСТ
2603-79.
Хлороформ чда,
ГОСТ 20015-74.
Натрий сернокислый безводный чда, ГОСТ 4166-76.
Дистиллированная вода.
5% SE-30 на Chromaton
N-W (0,250 - 0,315 мм).
5% XE-60 на Chromaton N-AW-DMCS
(0,250 - 0,315 мм).
Фильтры бумажные "синяя лента",
ТУ 6-09-1678-77.
Пенополиуретан эластичный, ОСТ 6-05-407-75, бесцветный, порезанный на куски размером
2 - 5 мм и очищенный ацетоном (12 часов) и хлороформом (12 часов) в аппарате Сокслета.
Стандартные растворы препаратов в ацетоне
с концентрацией 10 мкг/мл готовят из хч препаратов.
Растворы хранятся в холодильнике 3 месяца.
2.3. Приборы и
посуда
Хроматограф с детектором по захвату
электронов.
Аспирационное устройство.
Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.
Фильтродержатели.
Стеклянные гофрированные поглотительные
трубки длиной 5 см, диаметром 1 см.
Аппарат Сокслета.
Ротационный испаритель с набором колб
ИР-1, ТУ 2511-917-74.
Водяная баня, ТУ 64-1-2850-76.
Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ
1770-74.
Колонки стеклянные длиной 2 м и 1 м,
диаметром 3 мм.
2.4. Отбор проб
Воздух со скоростью 1,0 л/мин.
протягивают через фильтр, помещенный в фильтродержатель,
и соединенные с ним первую поглотительную трубку с пенополиуретаном
и вторую поглотительную трубку с пенополиуретаном,
смоченным дистиллированной водой (для поглощения паров фосфамида).
Для определения 1/2 ПДК препаратов следует отобрать не более 10 л воздуха.
Пробы хранятся в холодильнике в закрытых склянках 12 дней.
2.5. Проведение
определения
2.5.1. Подготовка проб к анализу
Фильтр в колбе заливают 10 мл ацетона,
закрывают пробкой и оставляют на 1 час. Пенополиуретан
из первой и второй поглотительных трубок помещают в две разные колбы, заливают
по 25 мл ацетона и хлороформа соответственно, закрывают пробками и оставляют на
15 минут при периодическом перемешивании. Ацетоновые растворы с фильтра и пенополиуретана первой поглотительной трубки объединяют
(фильтр при этом промывают дважды по 5 мл ацетона, а пенополиуретан
тщательно отжимают) и упаривают в вакууме до объема около 0,5 мл. Раствор пробы
с пенополиуретана второй поглотительной трубки
пропускают через слой безводного сульфата натрия, тщательно отжимая сорбент,
упаривают в вакууме досуха, сухой остаток растворяют в 0,2 - 0,3 мл ацетона и
количественно переносят в смесь растворов пробы с фильтра и пенополиуретана
первой поглотительной трубки. Общий объем раствора доводят ацетоном до 1 мл.
Для анализа берут аликвотную часть (5 мкл)
полученного раствора пробы.
2.5.2. Условия газохроматографического
анализа
Детектор по захвату электронов.
Колонка стеклянная длиной 2 м,
внутреннего диаметра 3 мм и длиной 1 м и внутреннего диаметра 3 мм.
Набивка хроматон
N-AW + 5% XE-60 (l = 1 м, d = 3 мм), хроматон N-AW +
5% SE-30 и хроматон N-AW-DMCS + 5% XE-60 в
соотношении 1:1 (l = 2 м).
Температура испарителя 230 °C или 200 °C <*>.
Температура колонки 190 - 250 °C или 140 °C <*>.
Температура детектора 250 °C или 200 °C <*>.
Скорость газа-носителя:
на колонке 50 мл/мин.
на детекторе 6 л/час.
-12
Шкала амперметра 50 x 10 А.
Скорость диаграммной ленты 20 см/час.
Объем анализируемой пробы 5 мкл.
Общий объем пробы 1 мл.
--------------------------------
<*> температурные условия анализа фенмедифама.
Анализ фенмедифама
(вследствие его более низкой термической устойчивости и особенности его
структуры) проводят отдельно. Присутствующие в смеси препараты диазинон, гамма-изомер ГХЦГ, фосфамид
и пиразон определению не мешают. Смесь препаратов диазинона, гамма-изомера ГХЦГ, фосфамида
и пиразона анализируется отдельно - присутствующий в смеси фенмедифам
определению не мешает.
Ниже приведены величины времени
удерживания препаратов на разных колонках:
Время
удерживания
-----------------
Препарат (5% SE-30 + 5% XE-60) (5% XE-60)
----------------- --------------------- ---------------
Диазинон 1 мин. 07 сек. 1 мин. 11 сек.
Гамма-изомер ГХЦГ 2 мин. 04 сек. 2 мин. 10 сек.
Фосфамид 5 мин. 35 сек. 6 мин. 12 сек.
Пиразон 11 мин. 08 сек. 11 мин. 00 сек.
Фенмедифам 1 мин. 07 сек. 2 мин. 08 сек.
Количественное определение содержания
препаратов в анализируемом объеме пробы проводится по предварительно
построенным калибровочным графикам зависимости площади пика на хроматограмме в кв. мм от количества препарата в нг.
Площадь пика рассчитывают по формуле:
S = h x m,
где:
S - площадь пика, кв. мм;
h - высота пика, мм;
m - ширина пика на половине высоты, мм.
2.5.3. Обработка результатов анализа
Концентрацию каждого вещества в воздухе
(X) в мг/куб. м рассчитывают по формуле:
Y x V
X = --------,
V x V
20 1
где:
Y - количество препарата в хроматографируемом объеме пробы, мкг;
V - общий объем анализируемого раствора,
мл;
V - хроматографируемый объем пробы, мл;
1
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
3. Требования
безопасности
Соблюдать все необходимые требования
безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства,
техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима
и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах
санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.