Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
3 января 1985 г. N 3197-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ТЕРБАЦИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1. Краткая
характеристика препарата
CH
H
3\ ---N/
Cl-// \=O
\
/
М.м. 216,667.
││───N\
O
трет-C H
4 8
Тербацил (действующее
начало: 5-хлор-6-метил-3-третбутил-урацил) -
белое кристаллическое вещество
с Т
плавления 184 °C. Хорошо растворим в
диметилформамиде, хлороформе;
умеренно - в
ксилоле, гексане,
этаноле,
бутилацетате.
Растворимость в воде 710 мг/л при
20 °C. Упругость пара при
-7
20 °C 4,8 x
10 мм рт. ст.
Применяется в качестве почвенного
гербицида сплошного действия на ягодных и плодовых культурах.
Агрегатное состояние в воздухе -
аэрозоль.
ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,5 мг/куб.
м.
2. Методика определения
тербацила в воздухе рабочей зоны
2.1. Основные
положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан: 1) на
газохроматографическом определении тербацила с
использованием детектора по захвату электронов, 2) на хроматографировании
препарата в тонком слое силикагеля, обнаружении зон локализации вещества после
обработки хроматограмм раствором бриллиантового
зеленого и парами брома.
Отбор проб с концентрированием.
2.1.2. Метрологическая характеристика
Предел измерения в хроматографируемом
объеме методом газожидкостной хроматографии - 0,002 мкг, методом тонкослойной
хроматографии - 2 мкг.
Предел измерения в воздухе 0,2 мг/куб. м
для обоих методов (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций 0,2 - 4
мг/куб. м.
Граница суммарной погрешности +/- 15%.
2.1.3. Избирательность метода
Определению не
мешают гербициды класса урацилов, ленацил
и др.), феноксикарбоновые кислоты, анилиды кислот и др.
2.2. Реактивы,
растворы и материалы
Тербацил с содержанием основного вещества не менее 98,5%.
Спирт этиловый 96-процентный, ТУ
6-119-1710-77.
Гексан ч, ТУ 6-09-3375-78.
Хлороформ чда,
ГОСТ 215-74.
Ацетон, ГОСТ 2603-79.
Насадка для хроматографической
колонки для газожидкостной хроматографии: 5% нитрилсиликона
XE-60 на хроматоне N-AW-DMCS (фр. 0,20 - 0,25 мм).
Насадку засыпают в колонку, уплотняют, колонку устанавливают в термостат
хроматографа и стабилизируют в токе азота особой чистоты при температуре 250 °C
в течение 8 - 10 ч и 200 °C - 2 ч.
Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74, в
баллоне с редуктором.
Бром чда, ГОСТ
4109-79.
Бриллиантовый зеленый ч.
Фильтр бумажный "синяя лента",
промытый гексаном.
Пластинки для тонкослойной хроматографии
"Силуфол" производства ЧССР размером 150 x
150 мм.
Подвижный растворитель для тонкослойной
хроматографии: смесь гексана с ацетоном в соотношении
2:1. Готовят за 30 мин. до хроматографирования.
Проявляющий реактив N 1: 0,5-процентный
раствор бриллиантового зеленого в ацетоне. Раствор устойчив в течение трех
суток.
Проявляющий реактив N 2: пары брома.
Насыщение камеры парами брома проводят путем открывания пробки на склянке с
бромом, находящейся в камере.
Стандартный раствор тербацила
N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением навески 0,01 г (в пересчете на
содержание основного вещества) в 10 мл этилового спирта.
Стандартный раствор тербацила
N 2 концентрации 0,1 мг/мл готовят разбавлением 1 мл стандартного раствора N 1
этиловым спиртом до объема 10 мл.
Стандартный раствор тербацила
N 3 концентрации 0,001 мг/мл готовят разбавлением 100 мкл
стандартного раствора N 2 этиловым спиртом до объема 10 мл. Стандартные
растворы N 1, N 2, N 3 устойчивы в течение недели.
2.3. Приборы и
посуда
Хроматограф с детектором по захвату
электронов.
Колонка стеклянная размером 130 x 0,35
см.
Испаритель ротационный ИР-1М,
25-11-917-74, с набором колб.
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели.
Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.
Микропипетка вместимостью 0,1 мл или
стеклянный капилляр.
Стаканы химические вместимостью 50 мл, ТУ
25-11-944-74.
Колбы мерные, цилиндры, мензурки, ГОСТ
1770-74.
Пипетки, ГОСТ 20292-74.
Пробирки градуированные со шлифом, ГОСТ 10515-75.
Камера хроматографическая
стеклянная, ГОСТ 10565-75.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.
2.4. Отбор проб
Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента", помещенный
в фильтродержатель. Для определения 1/2 ПДК следует
отобрать не более 10 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.
2.5. Проведение
определения
2.5.1. Подготовка проб к анализу
Бумажный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан, заливают 15
мл гексана, выдерживают 2 - 3 мин., сливают экстракт
в отгонную колбу. Экстракцию повторяют еще два раза, экстракты собирают в
отгонную колбу. Растворитель отгоняют досуха на ротационном испарителе, в токе
воздуха.
2.5.2. Условия газохроматографического
анализа
Сухой остаток растворяют в 2 мл гексана.
Температура колонки 200 °C
Температура испарителя 230 °C
Температура детектора 250 °C
Скорость газа-носителя
через колонку 85 мл/мин.
через камеру детектора 140 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 220 мм/ч
-12
Шкала электрометра 100 x 10 А
Объем вводимой пробы 1 - 2 мкл
Линейность детектирования 0,002 - 0,020 мкг
Время удерживания 4 мин. 30 сек.
2.5.3. Условия определения методом тонкослойной
хроматографии
Сухой остаток пробы после отгонки
растворителя растворяют в 0,2 мл гексана.
На пластинке "Силуфол"
на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта. На середину линии старта с
помощью микропипетки или стеклянного капилляра наносят гексановый
раствор пробы. Справа и слева от пятна пробы на линию старта на расстоянии 15
мм друг от друга наносят пятна стандартной шкалы. Для приготовления стандартной
шкалы в шесть пробирок вносят от 2 до 40 мкл
стандартного раствора тербацила N 1 и доводят объем
раствора в каждой пробирке до 0,2 мл гексаном.
Содержимое каждой пробирки наносят по отдельности на линию старта. Размер пятен
должен быть не более 1 см.
Пластинку помещают в наклонном положении
в хроматографическую камеру с подвижным растворителем
- смесью гексан:ацетон
(2:1).
По
окончании хроматографирования пластинку
вынимают из камеры,
подсушивают на
воздухе в вытяжном
шкафу, опрыскивают из пульверизатора
проявляющим
реактивом N 1, затем помещают в камеру, насыщенную парами брома
(проявляющий реактив
N 2), выдерживают 5 мин., вынимают из камеры, дают
брому
испариться. Тербацил проявляется в виде желтого пятна
на синем фоне с
R 0,45.
Окраска пятен устойчива. Линейная
зависимость между количеством
f
тербацила и площадью пятна соблюдается в интервале от 2 до
40 мкг.
Для количественной оценки из пятен
стандартной шкалы выбирают пятно, близкое к пятну пробы по интенсивности
окраски и величине. Измеряют площади этих пятен.
2.5.4. Обработка результатов анализа
Концентрацию тербацила
в воздухе (X) в мг/куб. м рассчитывают по формуле:
Y x S x V
пр
X = --------------,
S x V x V
ст 1
20
где:
Y
- количество тербацила в хроматографируемом
объеме стандартного
раствора, мкг;
S -
площадь пятна пестицида на хроматограмме пробы, кв.
мм;
пр
S -
площадь пятна пестицида на хроматограмме стандарта,
кв. мм;
ст
V - общий объем анализируемого раствора,
мл;
V - хроматографируемый объем пробы, мл;
1
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
3. Требования
безопасности
Соблюдать все необходимые требования
безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства,
техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима
и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах
санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.