Утверждены
Минздравом СССР
3 января 1985 г. N 3199-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Краткая
характеристика
препаратов. 2М-4Х -
2-метил-4-хлорфеноксиуксусная кислота.
Брутто-формула C H ClO .
9 9 3
Молекулярная масса
200,6. Синонимы - дикотекс, метаксон, МСРА.
Белое кристаллическое вещество со слабым запахом крезола. Т. пл.
120 -
120,2 °C. Хорошо
растворима
в этаноле, толуоле,
четыреххлористом углероде, диэтиловом эфире,
дихлорэтане,
хлорбензоле и плохо
- в воде (0,063 г в 100 г H O при 20 °C). В
2
воздухе может находиться в виде аэрозоля. В воздухе рабочей
зоны
ПДК 2М-4Х 1
мг/куб. м.
2М-4ХП
- альфа-(2-метил-4-хлорфенокси)пропионовая кислота.
Брутто-формула C
H ClO
. Молекулярная масса
214,7. Синоним -
10 11 3
ранкотекс.
Белое кристаллическое вещество.
Т. пл. 94 - 95 °C.
Плохо растворима в воде (0,062 г в 100 г H O при 20 °C), хорошо -
2
в спиртах,
кетонах и ароматических углеводородах. В
воздухе может
находиться в
виде аэрозоля. В воздухе рабочей
зоны ПДК 2М-4ХП 1
мг/куб. м.
2М-4ХМ
- гамма-(2-метил-4-хлорфенокси)масляная кислота.
Брутто-формула C
H ClO
. Молекулярная масса
228,68. Белое
11 13 3
кристаллическое вещество,
почти не имеющее запаха. Т. пл.
100 -
101 °C,
трудно растворима в воде (44 мг/л) и хорошо - в
спиртах,
кетонах,
ароматических углеводородах. В воздухе рабочей зоны ОБУВ
2М-4ХМ 0,5
мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на
этерификации 2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ до метиловых эфиров и последующем их
газохроматографическом анализе с использованием ПИД. Отбор проб проводят с
концентрированием.
Метрологическая характеристика метода.
Нижний предел измерения 4 нг в хроматографируемом
объеме раствора. Нижний предел измерения в воздухе 0,02 мг/куб. м при отборе 30
л воздуха. Диапазон измеряемых концентраций 0,02 - 50 мг/куб. м. Граница
суммарной погрешности измерения +/- 17%.
Избирательность метода. Метод избирателен
в присутствии других гербицидов группы хлорпроизводных феноксикислот.
Определению не мешают наполнители технических препаратов.
Реактивы, растворы, материалы.
2-Метил-4-хлорфеноксиуксусная кислота 99,2-процентная. альфа-(2-Метил-4-хлорфенокси)пропионовая
кислота 96,3-процентная. гамма-(2-Метил-4-хлорфенокси)масляная кислота
90,0-процентная. Азот газообразный особой чистоты. Бор трехфтористый эфират ч. Водород электролитический, полученный с помощью
генератора водорода. Инертон N-AW-HMDS (0,16 - 0,20
мм), пропитанный апиезоном L в количестве 10%.
Метиловый спирт х.ч. Серная кислота ч.д.а., 10-процентный водный раствор. Хлороформ ч.д.а. Хроматон N-супер (0,125 -
0,16 мм), пропитанный OV-17 в количестве 5%. Четыреххлористый углерод особой
чистоты. Фильтры АФА-ВП-20, АФА-ХП-20 или АФА-ХА-20. Стандартные растворы
2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ в метаноле, содержащие 20 мкг гербицида в 1 мл
растворителя. Растворы устойчивы в течение 1 года при хранении в холодильнике.
Приборы, посуда. Хроматограф с ПИД.
Аспирационное устройство. Баня водяная. Колонки стеклянные длиной 1 м и
внутренним диаметром 3,5 мм. Микрошприц. Секундомер. Фильтродержатели. Установка компрессорная. Воронки
делительные вместимостью 100, 150 мл. Колбы: конические на 100 мл; мерные на
25, 50 мл. Пипетки мерные, градуированные на 1 - 10 мл. Пробирки со шлифом.
Цилиндры мерные вместимостью 50 мл.
Подготовка проб к анализу. Фильтр с
отобранной пробой воздуха помещают в коническую колбу и дважды промывают его
дистиллированной водой порциями 50 и 20 мл, собирая промывные воды в
делительную воронку. Промывную жидкость подкисляют 0,5 мл 10-процентного
раствора серной кислоты и извлекают гербициды двумя порциями хлороформа 10 и 5
мл интенсивным встряхиванием в течение 5 мин., отделяя каждый раз нижний слой в
пробирку.
Объединенный экстракт упаривают досуха в
токе воздуха на водяной бане при 40 - 45 °C. К сухому остатку добавляют 2 мл метилирующего реактива и нагревают в течение 10 мин. на
водяной бане при 65 °C. Содержимое пробирки охлаждают на
ледяной бане, прибавляют 2 мл дистиллированной воды и извлекают полученные
метиловые эфиры 2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ из реакционной смеси 1 мл
четыреххлористого углерода в течение 2 - 3 мин. После расслоения фаз аликвотную
часть органического слоя (2 - 4 мкл) микрошприцем вводят в колонку хроматографа через
самоуплотняющуюся мембрану (силиконовую прокладку) испарителя.
Условия хроматографического анализа. Условия
хроматографирования
приведены
в таблице 189.
Рабочая шкала
-12
электрометра 10 x 10
. Скорость диаграммной ленты 600 мм/ч. Для
количественного определения
содержания 2М-4Х, 2М-4ХП
и 2М-4ХМ
аликвотную часть
стандартного раствора метилируют и анализируют на
хроматографе
так же, как и
исследуемые пробы. Содержание
препаратов в
пробе рассчитывают по соотношению высот пиков образца
и стандарта.
Таблица 189
УСЛОВИЯ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА МЕТИЛОВЫХ
ЭФИРОВ
2М-4Х, 2М-4ХП И 2М-4ХМ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПИД
┌─────────────────────────────────┬─────────────────────┬─────────────────┐
│ Условия анализа │ 10% апиезона
L │ 5% OV-17 на │
│ │на инертоне N-AW-HMDS│хроматоне
N-супер│
│ │ (0,16 - 0,20 мм) │(0,125 - 0,16 мм)│
├─────────────────────────────────┼─────────────────────┼─────────────────┤
│Температура
колонки, °C: │ │ │
│ при анализе 2М-4Х │155 │145 │
│ -"- 2М-4ХП │155 │145 │
│ -"- 2М-4ХМ │185 │170 │
│Температура
испарителя, °C │250 │250 │
│Скорость
газа-носителя, мл/мин. │40 │40 │
│Расход
водорода, мл/мин. │30 │30 │
│Расход
воздуха, мл/мин. │300 │300 │
│Время
удерживания: │ │ │
│ 2М-4Х │8 мин. 15
с │6 мин. 25 с │
│ 2М-4ХП │6 мин. 35
с │5 мин. 15 с │
│ 2М-4ХМ │6 мин. 30
с │5 мин. 40 с │
└─────────────────────────────────┴─────────────────────┴─────────────────┘
Условия отбора проб воздуха. Воздух со
скоростью 1 - 5 л/мин. протягивают через фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ПДК 2М-4Х и 2М-4ХП
следует отобрать 2 л воздуха, 1/2 ОБУВ 2М-4ХМ - 4 л воздуха.
Ход анализа. Подготовка прибора.
Стеклянную хроматографическую колонку, предварительно
промытую хромовой смесью и дистиллированной водой, высушивают, заполняют под
вакуумом хроматографической набивкой и, не
подсоединяя к детектору, кондиционируют в течение 12 ч при 200 °C. После
продувки колонку присоединяют к детектору и готовят прибор к работе согласно
инструкции по его эксплуатации.
Приготовление метилирующего
реактива и подготовка растворителей. Эфират
трехфтористый бор (15 мл) растворяют в 100 мл свежеперегнанного метилового
спирта.
Обработка результатов анализа.
Концентрацию 2М-4Х, 2М-4ХП, 2М-4ХМ в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по
формуле:
GV
2
X = -----,
V V
1 20
где:
G
- количество 2М-4Х,
2М-4ХП, 2М-4ХМ в хроматографируемом
объеме пробы, мкг;
V - хроматографируемый объем пробы, мл;
1
V -
общий объем анализируемого раствора, мл;
2
V
- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный
к
20
стандартным
условиям, л.
Требования безопасности. Соблюдать все
необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях.