Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
3 января 1985 г. N 3199-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2М-4Х, 2М-4ХП И 2М-4ХМ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1. Краткая
характеристика препаратов
CH
--- / 3
Cl---// \\---OCH COOH М.м.
200,6.
\ ___ / 2
---
2М-4Х -
2-метил-4-хлорфеноксиуксусная
кислота (дикотекс, метаксон,
МСРА) - белое
кристаллическое вещество со слабым запахом крезола, Т пл.
120 -
122,2 °C, хорошо
растворим в этаноле, толуоле,
четыреххлористом
углероде, диэтиловом эфире, дихлорэтане, хлорбензоле и плохо в воде
(0,063
г в 100 г
H O при 20 °C). Применяется в качестве гербицида в виде хорошо
2
растворимых в
воде солей. Агрегатное состояние
в воздухе - аэрозоль. ПДК
2М-4Х в воздухе
рабочей зоны - 1 мг/куб. м.
---CH
//
\\3
Cl---\ ___ /--OCHCOOH М.м. 241,7.
--- │
CH
3
2М-4ХП - альфа-(2-метил-4-хлорфенокси)пропионовая
кислота (ранкотекс) -
белое
кристаллическое вещество, Т пл. 94 - 95
°C, плохо растворимое в воде
(0,062 г в 100 г
H O при 20 °C) и хорошо в спиртах, кетонах и ароматических
2
углеводородах.
Используется в качестве гербицида в виде хорошо растворимых
в воде
солей. Агрегатное состояние
в воздухе - аэрозоль. ПДК 2М-4ХП
в
воздухе рабочей зоны - 1 мг/куб. м.
---CH
//
\\3
Cl---\ ___ /--OCH CH CH
COOH М.м. 228,68.
--- 2
2 2
2М-4ХМ - гамма-(2-метил-4-хлорфенокси)масляная кислота (МСПБ, СИС 67 МБ) - белое кристаллическое
вещество, почти не имеющее запаха, Т пл. 100 - 101 °C, труднорастворимое в воде
(44 мг/л) и хорошо в спиртах, кетонах, ароматических углеводородах. Применяется
в качестве гербицида в виде водорастворимых солей. ОБУВ 2М-4ХМ в воздухе
рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м.
2. Методика
определения 2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ
в воздухе рабочей зоны
2.1. Основные
положения
2.1.1. Принцип метода
Определение основано на этерификации
2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ до метиловых эфиров и последующем их
газохроматографическом анализе с использованием пламенно-ионизационного
детектора.
Отбор проб с концентрированием.
2.1.2. Метрологическая характеристика
метода
Предел измерения в хроматографируемом
объеме - 4 нг.
Предел измерения в воздухе - 0,02 мг/куб.
м при отборе 30 л воздуха.
Диапазон измеряемых концентраций - 0,02 -
50 мг/куб. м.
Граница суммарной погрешности измерения
+/- 17%.
2.1.3. Избирательность метода
Метод избирателен в присутствии других
гербицидов группы хлорпроизводных феноксикислот.
Определению не мешают наполнители технических препаратов.
2.2. Реактивы,
растворы, материалы
2-Метил-4-хлорфеноксиуксусная кислота
99,2%.
альфа-(2-Метил-4-хлорфенокси)пропионовая
кислота 96,3%.
гамма-(2-Метил-4-хлорфенокси)масляная кислота 90,0%.
Азот газообразный осч,
ГОСТ 9263-74.
Бор трехфтористый эфират
ч, ТУ 60-09-804-71.
Водород электролитический, полученный с
помощью прибора СГС-2.
Инертон N-AW-HMDS, зернение 0,16 - 0,20 мм, пропитанный Апиезоном
L в количестве 10% (Хемапол, ЧССР).
Метиловый спирт хч,
ГОСТ 6995-67.
Серная кислота чда,
ГОСТ 4204-77, 10-процентный водный раствор.
Хлороформ чда,
ГОСТ 20015-74.
Хроматон N-супер, зернение 0,125 - 0,16 мм, пропитанный OV-17 в количестве 5%
(Хемапол, ЧССР).
Четыреххлористый углерод осч 18-4, ГОСТ 5827-68.
Фильтры АФА-ВП-20, АФА-ХП-20 или
АФА-ХА-20.
Стандартные растворы 2М-4Х, 2М-4ХП и
2М-4ХМ в метаноле, содержащие 20 мкг гербицида в 1 мл растворителя. Растворы
устойчивы в течение 1 года при хранении в холодильнике.
2.3. Приборы и
посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором.
Аспирационное устройство.
Баня водяная, ТУ 64-1-423-72.
Колонки стеклянные длиной 1 м и
внутренним диаметром 3,5 мм.
Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.
Секундомер СОП ПР-2А-3, ГОСТ 5072-72.
Фильтродержатели.
Установка компрессорная УК 25-1,6М, ТУ
64-1-2985-78.
Воронки делительные вместимостью 100 -
150 мл.
Колбы конические КНКШ, ГОСТ 10394-72,
вместимостью 100 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью
25 и 50 мл.
Пипетки мерные, ГОСТ 20292-74Е,
градуированные на 1 - 10 мл.
Пробирки со шлифом 14/23 02ГИ81, ГОСТ
1770-74Е.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74Е,
вместимостью 50 мл.
2.4. Отбор проб
Воздух со скоростью 1 - 5 л/мин.
протягивают через фильтр, помещенный в фильтродержатель.
Для определения 1/2 ПДК 2М-4Х и 2М-4ХП следует отобрать 2 л воздуха, 1/2 ОБУВ
2М-4ХМ - 4 л воздуха.
2.5. Проведение
определения
2.5.1. Подготовка прибора и проб к анализу
2.5.1.1. Подготовка прибора
Стеклянную хроматографическую
колонку, предварительно промытую хромовой смесью и дистиллированной водой,
высушивают и заполняют под вакуумом хроматографической
набивкой и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют в течение 12 часов при
200 °C. После продувки колонку присоединяют к детектору и готовят прибор к
работе согласно инструкции по его эксплуатации.
2.5.1.2. Приготовление метилирующего реактива и подготовка растворителей
15 мл эфирата
трехфтористого бора растворяют в 100 мл свежеперегнанного метилового спирта.
Хлороформ, а также - в случае
использования - четыреххлористый углерод низшей квалификации чистоты необходимо
перед анализом перегонять.
2.5.1.3. Подготовка проб
Фильтр с отобранной пробой воздуха
помещают в коническую колбу и дважды промывают его дистиллированной водой (50 +
20 мл), собирая промывные воды в делительную воронку. Промывную жидкость
подкисляют 0,5 мл 10-процентного раствора серной кислоты и извлекают гербициды
двумя порциями хлороформа (10 + 5 мл) интенсивным встряхиванием в течение 5
минут, отделяя каждый раз нижний слой в пробирку. Объединенный экстракт
упаривают досуха в токе воздуха на водяной бане при 40 - 45 °C. К сухому
остатку добавляют 2 мл метилирующего реактива и
нагревают в течение 10 минут на водяной бане при 65 °C. Содержимое пробирки
охлаждают на ледяной бане, прибавляют 8 мл дистиллированной воды и извлекают
полученные метиловые эфиры 2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ из реакционной смеси 1 мл
четыреххлористого углерода в течение 2 - 3 минут. После расслоения фаз
аликвотную часть органического слоя (2 - 4 мкл) микрошприцем вводят в колонку хроматографа через
самоуплотняющуюся мембрану (силиконовую прокладку) испарителя.
2.5.2. Условия хроматографического
анализа
Условия
хроматографирования приведены
в таблице 2.1. Рабочая шкала
-12
электрометра 10
x 10 . Скорость диаграммной ленты 600
мм/час.
Таблица 2.1
УСЛОВИЯ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА
МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ 2М-4Х, 2М-4ХП И 2М-4ХМ С
ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ
ПЛАМЕННО-ИОНИЗАЦИОННОГО ДЕТЕКТОРА
┌───┬───────────────────────────────┬──────────────────┬──────────────────┐
│
N │ Условия анализа │ 10% Апиезона
L на│ 5% OV-17 на │
│п/п│ │Инертоне N-AW-HMDS│Хроматоне
N-супер │
│ │ │ (0,16 -
0,20 мм) │ (0,125 - 0,16 мм)│
├───┼───────────────────────────────┼──────────────────┼──────────────────┤
│1.
│Температура колонки, °C │ │ │
│ │при анализе МЭ 2М-4Х │155 │145 │
│ │при анализе МЭ 2М-4ХП │155 │145 │
│ │при анализе МЭ 2М-4ХМ │185 │170 │
│2.
│Температуря испарителя, °C │250 │250 │
│3.
│Скорость газа-носителя, мл/мин.│40 │40 │
│4.
│Расход водорода, мл/мин. │30 │30 │
│5.
│Расход воздуха, мл/мин. │300 │300 │
│6.
│Время удерживания, мин. │ │ │
│ │МЭ 2М-4Х │8,25 │6,41 │
│ │МЭ 2М-4ХП │6,58 │5,25 │
│ │МЭ 2М-4ХМ │6,5 │5,67 │
└───┴───────────────────────────────┴──────────────────┴──────────────────┘
Для количественного определения
содержания 2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ аликвотную часть стандартного раствора метилируют и анализируют на хроматографе так же, как и
исследуемые пробы. Содержание препаратов в пробе рассчитывают по соотношению
высот пиков образца и стандарта.
2.5.3. Обработка результатов анализа
Концентрацию 2М-4Х, 2М-4ХП, 2М-4ХМ (X) в
воздухе в мг/куб. м рассчитывают по формуле:
Y x V
X = --------,
V x
V
1 20
где:
Y
- количество 2М-4Х,
2М-4ХП или 2М-4ХМ в хроматографируемом объеме
пробы, мкг;
V - общий объем анализируемого раствора,
мл;
V - хроматографируемый объем пробы, мл;
1
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
3. Требования
безопасности
Соблюдать все необходимые требования
безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства,
техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима
и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах
санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР от 20.10.81.