Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

22 мая 1985 г. N 3881-85

 

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ И ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ

КОНЦЕНТРАЦИИ МИКАЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

 

Микал - фунгицид, содержащий 2 действующих вещества: 50% фозетила Al и 25% фталана.

В воздухе может находиться в виде аэрозоля.

 

    ┌         ┐

    │C H O   H│

    │ 2 5 \ / │

    │      P  │Al                                              М.м. 354,0.

    │     //\ │

    │    O   O│

    └         ┘3

 

Фозетил Al - этилфосфит алюминия. Температура плавления - 200 °С с разложением. Растворимость в воде - 120 г/л при 20 °С, в метиленгликоле - 80 мг/л.

 

          O

          ││

     //\  /\

    //  \/  \

    │   ││   NSCCl                                             М.м. 296,56.

    │   ││  /     3

    \\  / \/

     \\/  ││

          O

 

Фталан - N-трихлорметилтиофталимид. Температура плавления - 177 °С. Нерастворим в воде, растворим в спирте, ацетоне, бензоле, диэтиловом эфире.

 

А. Фотометрический метод

 

I. Характеристика метода

 

1. Определение основано на разрушении фозетил Al до фосфорной кислоты и фотометрическом определении последней по синему фосфорно-молибденовому комплексу.

2. Отбор пробы проводится с концентрированием (фильтр АФА-ХА-20).

3. Предел измерения - 3,8 мкг микала в анализируемом объеме пробы.

4. Предел измерения микала в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 76 л воздуха).

5. Диапазон измеряемых концентраций - 0,25 мг/куб. м - 2,5 мг/куб. м.

6. Граница суммарной погрешности измерений - +/- 20%.

7. Определению мешает присутствие других фосфор- и мышьяксодержащих соединений.

8. Рекомендуемая предельно допустимая концентрация микала в воздухе - 0,5 мг/куб. м.

 

II. Реактивы, растворы, материалы

 

Калий фосфорнокислый двузамещенный, ГОСТ 2493-75.

Основной раствор, содержащий 100 мкг/мл фосфора, готовят растворением 0,056 г гидрофосфата калия в дистиллированной воде в мерной колбе емкостью 100 мл.

Стандартный раствор N 2, содержащий 10 мкг/мл фосфора, готовят разбавлением основного раствора в 10 раз дистиллированной водой.

Стандартные растворы устойчивы в течение 1 месяца.

Серная кислота, ГОСТ 4204-77, ч.д.а.

Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-78.

18,8 г молибдата аммония вносят в мерную колбу емкостью 250 мл, доливают до половины водой и взбалтывают до полного растворения. Затем постепенно приливают 80 мл 10 М раствора серной кислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Аскорбиновая кислота, ГОСТ 4815-76, 1-процентный водный раствор.

Персульфат аммония, ГОСТ 20478-75, 0,25 М раствор.

Мочевина, ГОСТ 6691-77, 0,25 М водный раствор.

Дистиллированная вода.

Фильтры АФА-ХА-20.

 

III. Приборы и посуда

 

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Фильтродержатели.

Пробирки стеклянные колориметрические емкостью 15 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки стеклянные емкостью 0,1; 1,0; 2,5 мл, ГОСТ 20292-74.

Химические стаканы емкостью 50 мл, мерные колбы емкостью 100 мл, 250 мл, ГОСТ 1770-74.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Спектрофотометр.

 

IV. Условия отбора проб воздуха

 

Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20.

Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 76 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб - 10 дней в хорошо закупоренной таре при комнатной температуре (20 °С).

 

V. Условия анализа

 

Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан емкостью 50 мл и обрабатывают 5 мл дистиллированной воды дважды порциями по 2,5 мл. После каждого промывания жидкость сливают, фильтр отжимают стеклянной палочкой.

Для анализа отбирают 1 или 5 мл пробы в колориметрические пробирки, прибавляют по 2 мл 0,25 М раствора персульфата аммония и нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 минут. После охлаждения пробирок к раствору прибавляют по 2 мл 0,25 М раствора мочевины и помещают в водяную баню на 5 - 7 минут. После охлаждения пробирок к раствору прибавляют по 0,1 мл раствора молибдата аммония, через 10 минут - по 0,1 мл 1-процентного раствора аскорбиновой кислоты. Через 60 минут измеряют оптическую плотность растворов в кювете с толщиной слоя 1 см при длине волны 680 нм по отношению к контролю, который готовят одновременно с пробами путем аналогичной обработки чистого фильтра. Содержание фосфора в пробе определяют по предварительно построенному градуировочному графику. Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице N 1. Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность по контрольному опыту и строят график. Шкала стандартов устойчива в течение 2-х часов.

 

Таблица N 1

 

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

 

┌───────────────┬───────────────┬────────────────┬───────────────┐

│Номер стандарта│  Стандартный  │Дистиллированная│  Содержание   │

│               │раствор N 2, мл│    вода, мл    │ фосфора, мкг  │

├───────────────┼───────────────┼────────────────┼───────────────┤

│1              │0              │5,0             │0              │

│2              │0,05           │4,95            │0,5            │

│3              │0,1            │4,90            │1              │

│4              │0,2            │4,8             │2              │

│5              │0,4            │4,6             │4              │

│6              │0,6            │4,4             │6              │

│7              │0,8            │4,2             │8              │

│8              │1,0            │4,0             │10             │

└───────────────┴───────────────┴────────────────┴───────────────┘

 

Концентрация микала в воздухе (Х), мг/куб. м, вычисляют по формуле:

 

                                  G х V  х К

                                       1

                              Х = ----------,

                                   V х V

                                        20

 

    где:

    G - количество фосфора, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    К - коэффициент пересчета фосфора на микал, равный 7,6;

    V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

    V    -  объем  воздуха  в  л,  отобранный  для  анализа и приведенный к

     20

стандартным условиям.

 

Б. Метод тонкослойной хроматографии

 

I. Характеристика метода

 

1. Определение препарата "микал" основано на идентификации и количественном определении фталана, входящего в его состав, путем хроматографирования в тонком слое силикагеля и последующего обнаружения раствором резорцина.

2. Отбор пробы проводится с концентрированием (фильтр АФА-ХА-20).

3. Предел измерения - 2 мкг макала (0,5 мкг фталана) в анализируемом объеме пробы.

4. Предел измерения микала в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 400 л воздуха).

5. Диапазон измеряемых концентраций - 0,25 мг/куб. м - 2,5 мг/куб. м.

6. Граница суммарной погрешности измерения +/- 15%.

7. Определению не мешают другие фунгициды, используемые для тех же целей.

8. Рекомендуемая предельно допустимая концентрация микала в воздухе - 0,5 мг/куб. м.

 

II. Реактивы, растворы, материалы

 

Стандартный раствор фталана N 1 с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г х.ч. фталана в этиловом спирте в мерной колбе емкостью 100 мл. Стандартный раствор устойчив в течение 1 месяца.

Этиловый спирт, 96-процентный, ТУ 6-09-1710-77.

Ацетон перегнанный, ГОСТ 2603-79.

Бензол, ГОСТ 5955-75.

Резорцин, ГОСТ 9945-75, х.ч.

Проявляющий реагент: 15-процентный раствор резорцина в ацетоне. Раствор сохраняется в темной склянке в течение 1 месяца.

Фильтры АФА-ХА-20.

 

III. Приборы и посуда

 

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Фильтродержатели.

Хроматографические пластинки "силуфол" 150 х 150 мм.

Микропипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 0,1 мл с оттянутыми концами.

Камера для хроматографирования, ГОСТ 10565-75.

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10341-74.

 

IV. Условия отбора проб воздуха

 

Воздух со скоростью 20 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20.

Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 400 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб 10 дней в хорошо закупоренной таре при комнатной температуре (20 °С).

 

V. Условия анализа

 

Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан емкостью 50 мл и обрабатывают 5 мл этилового спирта дважды порциями по 2,5 мл и оставляют на 10 минут. После каждого промывания жидкость сливают, фильтр отжимают стеклянной палочкой.

    Из общего объема (5 мл) для анализа берут раствор в количестве 0,1 мл и

осторожно наносят на пластинку "силуфол", диаметр пятен не должен превышать

1  см.  На  эту  же  пластинку наносят стандартный раствор N 1 в количестве

0,005  мл; 0,01 мл; 0,02 мл; 0,03 мл; 0,04 мл ... 0,1 мл, что соответствует

0,5;  1,0;  2,0;  3,0;  4,0...10  мкг  фталана.  Пластинку  с   нанесенными

растворами  сушат при комнатной температуре и помещают в хроматографическую

камеру,  на дно которой за 20 минут наливают подвижную фазу бензол - ацетон

(16:1).  После  того,  как фронт растворителя поднимется примерно на 10 см,

пластинку  вынимают  из  камеры,  сушат  на  воздухе  до  полного испарения

растворителя и опрыскивают 15-процентным  раствором  резорцина  в  ацетоне.

Пластинку,   обработанную   проявителем,   помещают   в  сушильный  шкаф  и

выдерживают  в течение 10 минут при температуре 110 °С. При наличии в пробе

фталана  на  пластинке  проявляется  желтое  пятно,  расположенное на одном

уровне с уровнем пятен стандартного раствора R  = 0,8 +/- 0,01.

                                              f

Окраска пятен устойчива в течение 24 часов. Количественное определение производят путем сравнения площади пятен с тем стандартом, площадь которого наиболее близка по величине к площади пробы. Площадь пятен определяют с помощью миллиметровой бумаги или планиметра.

Концентрацию фталана (Х) в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле:

 

                               G х S   х V  х К

                                    пр    1

                           Х = ----------------,

                                V х S   х V

                                     ст    20

 

    где:

    G - количество фталана в стандартном растворе, мкг;

    S   - площадь пятна на хроматограмме пробы, кв. мм;

     пр

    V  - общий объем пробы, мл;

     1

    S   - площадь пятна на хроматограмме стандарта, кв. мм;

     ст

    К - коэффициент пересчета фталана на микал, равный 4;

    V - хроматографируемый объем пробы, мл;

    V    - объем воздуха,  отобранный   для   анализа   и   приведенный   к

     20

стандартным условиям, л.

 

VI. Требования безопасности

 

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81, 20.10.81).