Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
22 мая 1985 г. N 3885-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДРХ-4189 (ГЛИН) В ВОДЕ, ПОЧВЕ, РАСТИТЕЛЬНОМ
МАТЕРИАЛЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия временных методических
указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по
химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и
одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы
ИМПиТМ им. Марциновского
Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении
Минздрава СССР.
1. Характеристика
анализируемого пестицида
1.1. Глин (ДРХ-4189).
1.2.
2-хлор-/(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин+2-ил)-аминокарбонил/бензолсульфаамид.
1.3. Структурная формула:
___ CH
--- N--- / 3
//
\\-SO NHCONH-/ \N
\ ___ /
2 \\ //
--- N--- \
\ OCH
Cl 3
1.4. Эмпирическая формула C H O N Cl. М. м. 357,5.
12 12 4 5
Хорошо растворим в большинстве
органических растворителей и растворах щелочей.
2. Методика
определения ДРХ-4189
в воде, почве и растительном материале
методом газожидкостной хроматографии
2.1. Основные
положения
2.1.1. Принцип метода
Методика основана на определении ДРХ-4189
способом газожидкостной хроматографии после экстракции гербицида из проб и
очистки экстракта.
2.1.2. Метрологические характеристики
метода
Нижний предел детектирования - 0,005 мкг.
Чувствительность определения: вода - 0,005 мг/л, почва - 0,02 мг/кг,
растительный материал - 0,01 - 0,02 мг/кг.
Среднее значение определения стандартных
добавок гербицида: вода - 93%, растения - 77,4%, почва - 60%. Стандартное
отклонение: 3,10% (вода), 4,39% (растения), 5,10% (почва). Относительное
отклонение: 0,03 (вода), 0,06 (растения), 0,08 (почва).
Определению ДРХ-4189 не мешают гербициды
группы 2,4-Д, ГХЦГ, 2М-4Х.
2.2. Реактивы и
растворы
Этилацетат, х.ч.,
ГОСТ 22300-76.
Ацетон, ч.д.а.,
ГОСТ 2603-79.
Хлороформ, ГОСТ 215-74.
Эфир диэтиловый,
мед.
Кислота хлористоводородная, х.ч., ГОСТ 3118-78.
Гидроксид натрия, х.ч.,
ГОСТ 4328-77.
Хлорид натрия, ч.д.а.,
ГОСТ 4233-77.
Стандартный раствор ДРХ-4189 в ацетоне
(10 мкг/мл).
Эфирный раствор диазометана.
2 г N-метил-N-(толуолсульфенил)-4-нитрозамида
растворяют в 60 мл диэтилового эфира, к полученному
раствору медленно приливают раствор 1 г KOH в 10 мл 90-процентного этанола.
Смесь отгоняют на ротационном испарителе при 60 °С (не
подключая вакуум). Полученный желтый раствор диазометана
используют для метилирования.
Полидиэтиленгликоль изофталат (5-процентный), нанесенный на хроматон N-AW-HMDS (0,100 - 0,125 мм).
Карбовас 20 М (3%), нанесенный на газ-хром Q.
2.3. Приборы и
посуда
Мельница электрическая лабораторная, ТУ
46-22-236-79.
Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ
25-11-917-74.
Воронки делительные ВД-3-500, ГОСТ
8613-75.
Колбы остродонные
ОКШ-50-14/23 ТС, ГОСТ 10394-72.
Колбы мерные 100 куб. см, ГОСТ 1770-74.
Микропипетки.
Микрошприц МШ-10.
2.4. Подготовка к
определению
2.4.1. Отбор и подготовка проб
Отбор проб проводят в соответствии с
"Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции,
пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными заместителем
Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.79, N 2051-79.
2.5. Проведение
определения
2.5.1. Экстракция
Вода. 100 - 200 мл воды подкисляют до рН
1 - 2 и трижды экстрагируют хлороформом по 20 - 40 мл. Хлороформный экстракт
фильтруют по 20 - 40 мл. Хлороформный экстракт фильтруют через двойной плотный
бумажный фильтр и упаривают на ротационном испарителе при температуре 35 - 40 °С до объема 0,1 - 0,2 мл, который испаряют в токе
холодного воздуха.
Растения, почва. Зерно и семена льна
предварительно измельчают на электрической мельнице, почву просеивают.
50 - 100 г растительной массы или почвы
настаивают со 100 - 200 мл этилацетата в течение 16 - 18 часов. Экстракт
фильтруют через плотный бумажный складчатый фильтр. Остаток встряхивают дважды
с 50 - 100 мл этилацетата в течение 10 минут. Объединенные экстракты упаривают
досуха на ротационном испарителе при 35 - 40 °С. При анализе семян льна
упаривают до тех пор, пока в колбе останется неиспаряющийся остаток (5 - 10
мл). К остатку приливают 50 мл 1-процентного раствора NaOH,
насыщенного NaCl, и перемешивают. Колбу 2 раза
смывают тем же раствором.
Через 5 - 10 мин. щелочной раствор
фильтруют через складчатый бумажный фильтр, после чего подкисляют до рН 1 - 2 и
экстрагируют трижды хлороформом (по 40 мл), встряхивая 1 - 2 минуты каждый раз.
(Первое встряхивание проводят осторожно, чтобы не образовалась стойкая
эмульсия.) Хлороформный экстракт пропускают через двойной плотный бумажный
фильтр и упаривают досуха.
К сухому остатку в грушевидной колбочке
приливают 5 мл эфирного раствора диазометана и
выдерживают 30 минут. Затем эфир отгоняют на ротационном испарителе досуха,
остаток растворяют в 1 мл ацетона и 1 - 5 мкл вводят
в испаритель.
В колбочку вносят 1 - 5 мкг гербицида,
растворитель выдувают и метилируют, как описано выше.
В испаритель вводят 1 - 5 мкг ацетонового раствора.
2.5.2. Условия хроматографирования
Хроматографирование проводят
при следующих условиях:
хроматограф
"Цвет-106" с
детектором постоянной скорости
рекомбинации, шкала
-12
ИМТ = 10 х
10 , скорость протяжки
диаграммной ленты 1 см/мин. Колонка
стеклянная,
спиральная 1000 х
3,5 мм, заполненная 5-процентным
полидиэтиленгликоль изофталатом
на хроматоне N-AW-HMDS (0,100 - 0,125 мм)
или 3-процентным
карбоваксом
20 М на газ-хроме Q. Температура для первой
колонки 230 °С,
для второй -
200 °С. Времена
удерживания равны
соответственно 5
мин. 30 сек. и 6 мин. 45 сек.
Температура испарителя - 230 °С, детектора - 270 °С.
Газ-носитель - азот особой чистоты (60
мл/мин.), газ для поддува детектора - азот (ост.) -
145 мл/мин.
2.5.3. Обработка результатов анализа
Для количественного анализа измеряют
площадь пиков проб и стандартных растворов. Содержание барнона
в пробе рассчитывают по формуле:
М х S
х V
ст пр к
Х = --------------,
S х V
х М
ст хр
где:
Х - содержание глина в пробе, мг/кг или
мг/л;
М -
содержание гербицида в стандартном растворе, мкг;
ст
S -
площадь пика пробы, кв. мм;
пр
S -
площадь пика стандартного раствора, кв. мм;
ст
V -
объем конечного экстракта, мкл;
к
V - объем экстракта, введенный в
хроматограф;
хр
М - навеска пробы, г.
2.6. Требования
техники безопасности
При анализе необходимо выполнять
требования техники безопасности, рекомендованные для работ с органическими
растворителями и кислотами, а также соблюдать Правила техники безопасности,
производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при
работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических
учреждений системы МЗ СССР N 2455-81 от 20.10.81.
2.7. Настоящие Методические указания
составлены по материалам Белорусского НИИ защиты растений (П.М. Кислушко, А.М. Борисевич).