Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

22 мая 1985 г. N 3894-85

 

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ СОНАЛЕНА В МАСЛАХ ПОДСОЛНЕЧНИКА, РАПСА

И КЛЕЩЕВИНЫ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

 

Настоящие Методические указания являются дополнением к временным Методическим указаниям по определению соналена в воде, почве и зеленой массе сои хроматографическими методами (N 3200 от 03.01.85).

 

1. Краткая характеристика препарата

 

1.1. Сонален

1.1.1. 2,6-динитро-4-трифторметил-N-этил(2-метил-3-пропенил)-анилин.

1.2. Структурная формула:

 

              CF

              │ 3

             / \\

            /   \\

           ││    │                                       Мол. масса 333,26.

           ││    │

           /\   //\

         O N \ //  NO

          2   │     2

    CH =C-CH -N-CH -CH

      2 │   2     2   3

        CH

          3

 

1.3. Кристаллическое вещество желтого цвета. Растворимость в воде - 0,2 мг/л при 25 °С. Хорошо растворяется в жирах, органических растворителях, в том числе в ацетоне, ацетонитриле, хлороформе, метаноле, метиленхлориде, ксилоле, бензоле.

    Малотоксичен для теплокровных. ЛД   более 2000 мг/кг.

                                     50

Применяется для борьбы с сорняками на посевах сои, хлопчатника, подсолнечника, рапса, клещевины.

МДУ и ПДК не установлены.

 

2. Методика определения

 

2.1. Основные положения

 

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на извлечении соналена ацетонитрилом, очистке от коэкстрактивных веществ перегонкой с водяным паром и переводе из дистиллята в гексан с последующим газохроматографическим определением с детектором по захвату электронов. Расчет содержания соналена осуществляется методом внутреннего стандарта. Минимально детектируемое количество - 0,2 мкг в пробе. Нижний предел обнаружения - 0,02 мг/кг масла.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

    Р - размах варьирования, % - 59,3 - 69,7;

    _

    с - среднее значение определения, % - 64,5;

    S - стандартное отклонение, % - 5,2.

2.1.3. Определению мешает присутствие в пробах трефлана, имеющего близкое время удерживания.

 

2.2. Реактивы и растворы

 

н-Гексан, ч, ТУ 6-09-3375-78.

Ацетонитрил, ч, ТУ 6-09-3534-74.

Натрий сернокислый безводный, ч, ГОСТ 4166-76.

Стандартный раствор соналена в гексане с концентрацией 1 мкг/мл.

Стандартный раствор линдана в гексане с концентрацией 0,1 мкг/мл.

 

2.3. Приборы и посуда

 

Газовый хроматограф серии Цвет 100 с детектором постоянной скорости рекомбинации или аналог.

Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74, или аналог.

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106.

Центрифуга лабораторная ЦР-21 с ротором РПУ-20.

Колбы грушевидные на шлифах КШ 50 29-32 ТС, ГОСТ 10384-72.

Колбы конические на шлифах КШ 500 29/32 ТС, ГОСТ 10384-72.

Воронки делительные ВД-3-500, ГОСТ 8613-75.

Воронки конические, диаметр 5 см.

Прибор для перегонки с водяным паром.

 

2.4. Подготовка к определению

 

Органические растворители необходимо перегнать, сульфат натрия безводный прокалить при температуре 300 - 400 °С.

2.4.1. Отбор проб

Отбор проб производят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР, N 2051-79 от 21.08.79.

На анализ отбирают 10 г масла.

 

2.5. Ход определения

 

2.5.1. Экстракция соналена из масла

10 г масла помещают в делительную воронку и экстрагируют гербицид трижды по 25 мл ацетонитрила. После каждой ступени экстракции сосуществующие фазы центрифугируют для лучшего разделения слоев при 6000 об./мин. в течение 10 - 15 мин. Объединенный ацетонитрильный экстракт упаривают до 3 - 5 мл на ротационном испарителе при температуре бани не выше 35 °С.

2.5.2. Перегонка с водяным паром

К остатку прибавляют 100 мл дистиллированной воды и отгоняют до 50 мл дистиллята. Из отгона препарат экстрагируют трижды по 20 мл гексана. Объединенный гексановый экстракт отмывают трижды по 40 мл воды. Гексановый слой осушают сульфатом натрия б/в и упаривают на ротационном испарителе до 3 - 5 мл при температуре бани не выше 35 °С.

2.5.3. Определение методом газожидкостной хроматографии

К остатку прибавляют точно известное количество стандартного раствора линдана. Аликвоту вводят в хроматограф. Условия хроматографического разделения:

    - стеклянная колонка 2 м х 3 мм с 5% OV-225 на Хроматоне Супер

    - температура: термостата колонок - 190 °С

                   термостата детекторов - 250 °С

                   термостата испарителя - 250 °С

    - расход газа-носителя (аргона  ОСЧ  или  высшего  сорта) -  60 мл/мин.

через колонку и 180 мл/мин. на поддувку

                                    -12

    - рабочая шкала ИМТ-05 - 10 х 10    А

    - линейный динамический диапазон - 0,04 - 4,0 нг

    - время удерживания - 3 мин.

 

2.6. Обработка результатов анализа

 

При использовании метода внутреннего стандарта (линдан) определяют калибровочный коэффициент внутреннего стандарта и препарата по формуле:

 

                           Н        Н              Н

                      1     1        2              n

                  К = - (------ + ------ + ... + ------),

                      n  С х V    С х V          С х V

                              1        2              n

 

    где:

    Н        - высоты пиков в мм;

     1,2...n

    С - концентрация стандартного раствора в мкг/мл;

    n - число повторностей;

    V        - объемы раствора в хроматограф, мкл.

     1,2...n

    Отношение  калибровочных  коэффициентов  для  внутреннего  стандарта  к

анализируемому препарату дает относительный калибровочный коэффициент:

 

                                       К

                                        ст

                                  К  = ---.

                                   о   К

                                        пр

 

    Содержание соналена в пробе вычисляется по формуле:

 

                                        Н

                                         пр

                             m   = К  х --- С х V,

                              пр    о   Н

                                         ст

 

    где:

    С - концентрация раствора, добавленного к упаренной пробе и содержащего

внутренний стандарт, мкг/л;

    V - объем добавленного раствора внутреннего стандарта;

    Н   и Н   - высоты пиков препарата и внутреннего стандарта, мм.

     пр    ст

 

3. Требования безопасности

 

Необходимо соблюдать правила работы с токсичными соединениями II класса токсичности (гербициды), ЛВЖ (органические растворители) и сжатыми газами (аргон под давлением).

 

4. Разработчики

 

Настоящие Методические указания подготовлены И.Ш. Кофманом и М.Я. Авиновицкой, Институт физиологии растений АН УССР, г. Киев.

Методические указания апробированы во ВНИИГИНТОКСе (т. Гиренко Д.Б.) и Институте коллоидной химии и химии воды АН УССР (т. Кофанов В.И.).