Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
21 ноября 1985 г. N 4024-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
СМЕСИ ГЕРАНИЛГЕКСАНОАТА И ГЕРАНИЛОКТАНОАТА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических учреждений Минздрава СССР, а
также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий
Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся
анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических
указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по
химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и
одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы
ИМПиТМ им. Марциновского
Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении
Минздрава СССР.
Составляющие компоненты смеси:
(CH ) C=CH-CH -CH
-C(CH )=CH-CH -O-CO-C H М.м. 253,45.
3 2
2 2 3
2 5 12
Геранилгексаноат
- д.в. (2Е)-3,7-диметил-2,6-октадиенил-н-гексаноат.
(CH ) C=CH-CH -CH -C(CH
)=CH-CH -O-CO-C H М.м. 281,51.
3 2 2
2 3 2
7 16
Геранилоктаноат -
д.в. (2Е)-3,7-диметил-2,6-октадиенил-н-октаноат.
Соотношение компонентов
смеси геранилгексаноат
- геранилоктаноат -
1,5:1.
Смесь
представляет собой желтоватую
прозрачную жидкость. В воде не
растворима, хорошо растворима в спирте, диэтиловом
эфире, бензоле, гексане,
20
гептане. Показатель
преломления n = 1,465.
Содержание основных веществ -
D
95%. Агрегатное
состояние в воздухе рабочей зоны - пары.
ЛД смеси -
50
более 3000
мг/кг.
I. Характеристика
метода
1. Определение основано на методе
газожидкостной хроматографии с использованием пламенно-ионизационного
детектора.
2. Отбор проб проводится с
концентрированием (гептан).
3. Предел обнаружения - 0,01 мкг в
анализируемом объеме раствора (5 мкл).
4. Предел обнаружения в воздухе - 0,5
мг/куб. м (при отборе 20 л).
5. Диапазон измеряемых концентраций - 0,5
- 50,0 мг/куб. м.
6. Граница суммарной погрешности
измерения +/- 20,0%.
7. ОБУВ смеси геранилгексаноата
и геранилоктаноата в воздухе рабочей зоны
(рекомендуемый) - 1,0 мг/куб. м.
II. Реактивы,
растворы, материалы
Геранилгексаноат, 95%.
Геранилоктаноат, 95%.
н-Гептан, ч., ГОСТ 5395-70.
Твердый носитель инертон
AW-ДМДS, пропитанный жидкой фазой OV-17 (30), фракция 0,125 - 0,16 мм.
Азот технический, ГОСТ 9293-74, в баллоне
с редуктором.
Водород технический, ГОСТ 3022-70, в
баллоне с редуктором.
Воздух, ГОСТ 11882-73, в баллоне с
редуктором.
III. Приборы и
посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором.
Стеклянная колонка длиной 1,2 м,
внутренним диаметром 3 мм.
Микрошприц МШ-10, ТУ 2-833-106.
Электроаспиратор М-822, ТУ 64-1-862-77.
Поглотители, ТУ 25-11-1081-75.
Пипетки мерные на 1 - 10 мл, ГОСТ
1770-74.
Мерные колбы емкостью 25 и 100 мл, ГОСТ
1770-74.
Пробирки градуированные на 10 мл, ГОСТ 10515-75.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Линейка металлическая с ценой деления 1
мм.
Подготовка к определению
1. Приготовление стандартного раствора
Навески геранилгексаноата
(25 мг) и геранилоктаноата (38 мг) растворяют в колбе
емкостью 50 мл в н-гептане, получают растворы с содержанием геранилгексаноата
500 мкг/мл, геранилоктаноата 760 мкг/мл.
2. Построение градуировочного
графика
Из стандартного раствора смеси геранилгексаноата и геранилоктаноата
готовят градуировочные растворы с содержанием
определяемого вещества от 0,01 мкг/мкл до 1 мкг/мкл.
Подготовка хроматографической
колонки
Хроматографическую колонку заполняют насадкой (носитель + неподвижная жидкая фаза)
механически, осторожно встряхивая или с помощью небольшого вакуума.
Кондиционирование колонки производят в токе газа-носителя при постепенном
повышении температуры до 200 °С со скоростью 20 °С в
час. Подготовка прибора к анализу проводится согласно инструкции по
обслуживанию хроматографа.
Условия хроматографирования
Режим - изотермический.
Температура колонки - 180
°С, испарителя - 220 °С.
Расход
газа-носителя азота - 40
мл/мин., водорода -
30 мл/мин.,
-11
воздуха - 300
мл/мин.; чувствительность шкалы э/метра - 1,6 х 10 А.
Скорость диаграммной ленты - 180 мм/час.
Объем вводимой пробы - 1 - 5 мкл.
Время
удерживания геранилгексаноата - 3,83
мин., геранилоктаноата -
7,67 мин.
Продолжительность анализа - 10 мин.
Стандартные растворы вводят в
хроматограф. Для каждой концентрации делают по 5 параллельных определений. Для
построения градуировочного графика берут не менее 6
различных концентраций. Измеряют на хроматограммах
высоту (площади) пиков исследуемых веществ. Строят градуировочный
график, который выражает зависимость суммы высот (или площадей) пиков геранилгексаноата и геранилоктаноата
от их концентрации в растворе.
IV. Условия отбора
проб воздуха
Воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через поглотители, наполненные 5 мл н-гептана.
Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 20 л воздуха. Поглотители должны
быть помещены в ледяную воду. Растворы смеси геранилгексаноата
и геранилоктаноата в закрытой таре в холодильнике при
температуре не выше 10 °С могут храниться в течение 3
месяцев.
V. Условия анализа
Поглотительный раствор переводят в
градуированную пробирку, промывают н-гептаном поглотительный прибор и доводят объем
раствора до 5 мл. Аликвотную часть раствора вводят в хроматограф через
самоуплотняющуюся мембрану. Скорость ввода пробы и шприц должны быть постоянны.
При анализе проб делают не менее 3 - 5 параллельных определений. Измеряют
высоту (или площадь) пиков. По градуировочному
графику находят концентрацию исследуемого вещества.
Концентрацию смеси геранилгексаноата
и геранилоктаноата в воздухе (Х) в мг/куб. м
вычисляют по формуле:
G х V
1
Х = -------,
V х V
20
где:
G - количество смеси геранилгексаноата и геранилоктаноата, найденное
по градуировочному графику, мкг;
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - хроматографируемый
объем пробы, мл;
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
VI. Требования
безопасности
Соблюдать все необходимые требования
безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства,
техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима
и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических
учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81, 20.10.81).
VII. Разработчики
Пенчук Я.О., Ильмоя К.А. (Городская
санитарно-эпидемиологическая станция, г. Тарту, ЭССР).