Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
21 ноября 1985 г. N 4027-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ АЦЕТАЛА И ЕГО ПОЛУПРОДУКТА
N-ХЛОРМЕТИЛ-2-МЕТИЛ-6-ЭТИЛХЛОРАЦЕТАНИЛИДА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия временных методических
указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по
химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и
одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы
ИМПиТМ им. Марциновского
Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении
Минздрава СССР.
CH CH
OC H
--- / 3
/ 2
2 5
// \\---N М.м. 269,765.
\ ___ / \
--- \
COCH Cl
C H 2
2 5
Ацетал -
2-хлор-N-этоксиметил-2-метил-6-этилацетанилид -
жидкость
светло-желтого
цвета с Т кип. 125 °С при 0,3 мм рт. ст.; в воде
практически
нерастворим, хорошо растворим в органических растворителях
(этаноле, эфире,
-5
ацетоне,
бензоле, хлороформе). Упругость пара при 20 °С
- 1,18 х 10 мм
рт. ст. Ацетал является предвсходовым
гербицидом на посевах картофеля,
кукурузы в дозе 2 - 6 кг/га. При производстве в
воздухе рабочей зоны может
находиться в
виде паров.
CH
CH Cl
--- / 3
/ 2
// \\---N М.м. 259,12.
\ ___ / \
--- \ COCH Cl
C H 2
2 5
N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилид
- кристаллическое вещество белого цвета с Т плавления
82 - 85 °С. Практически нерастворим в воде; хорошо растворим в органических
растворителях (хлороформе, бензоле, гексане).
Используется как полупродукт в синтезе гербицида ацетал.
При производстве в воздухе рабочей зоны может находиться в виде паров и аэрозоля.
I. Характеристика
метода
1. Определение основано на использовании
газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
2. Отбор проб проводится с
концентрированием на последовательно соединенные
аэрозольный фильтр АФА-ХА и поглотитель с зернением сорбентом.
3. Предел измерения в анализируемом
объеме пробы 0,025 мкг.
4. Предел измерения в воздухе 0,25
мг/куб. м для ацетона и 0,2 мг/куб. м для
N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида.
5. Диапазон измеряемых концентраций от
0,25 до 5,0 мг/куб. м для ацетала и от 0,2 до 5,0
мг/куб. м для
N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида.
6. Определению не мешают все
сопутствующие в производстве вещества (N-метилен-2-метил-6-этиланилин, хлорангидрид монохлоруксусной кислоты и др.).
7. Граница суммарной погрешности
определения +/- 6,2% для ацетала и +/- 4,6% для
N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида.
8. Предельно допустимые концентрации в
воздухе рабочей зоны не установлены.
II. Реактивы,
растворы, материалы
Ацетал (синтезирован во ВНИТИГ).
N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилид
(синтезирован во ВНИТИГ).
Диэтиловый эфир фталевой кислоты, ч, ТУ 6-09-3663-74.
Стандартные растворы ацетала,
N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида и диэтилфталата
с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением навесок 0,0100 г в 10 мл гексана. Для более быстрого и полного растворения
N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида раствор подогревают. Стандартные
растворы устойчивы в течение трех суток.
Гексан, ч, ТУ 6-09-3375-78.
Натрий сернокислый безводный, ГОСТ
4166-76.
Твердый носитель - хроматон
N-AW-ДМСS (фр. 0,20 - 0,25 мм).
Неподвижная жидкая фаза - нитрилсиликон ХЕ-60 производства ЧССР.
Азот технический, ГОСТ 9293-74, в баллоне
с редуктором.
Водород технический, ГОСТ 3022-70, в
баллоне с редуктором.
Силикагель КСК с размером частиц 0,25 -
0,50 мм, ГОСТ 3956-76.
Силикагель кипятят с разбавленной серной
кислотой (1:1) в течение 3 - 4 ч, затем промывают сначала горячей водопроводной
и далее дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод и удаления
следов хлоридов (проба с нитратом серебра). Затем силикагель нагревают при 200
- 250 °С в течение 3 - 4 ч. Силикагель можно
использовать неоднократно, промывая его ацетоном.
III. Посуда и
приборы
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором и стеклянными колонками (130 х 0,4 см).
Микрошприц емкостью 10 мкл, ТУ 2-833-106.
Испаритель ротационный ИР-1, ТУ
25-11-917-74.
Колбы грушевидные для отгонки
растворителя емкостью 100 мл.
Стаканы химические емкостью 100 мл, ГОСТ
10394-72.
Колбы мерные, цилиндры, ГОСТ 1770-74.
Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74.
Поглотительный прибор для зерненых
сорбентов в кипящем слое со стеклянной пористой пластинкой.
Колбы конические с притертыми пробками
емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Воронки химические (диам.
56 мм), ГОСТ 8613-75.
Аэрозольный аналитический фильтр АФА-ХА,
помещенный в патрон.
IV. Условия отбора
проб воздуха
Воздух со скоростью 3 - 4 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные аэрозольный фильтр
АФА-ХА, помещенный в патрон, и поглотительный прибор для зерненых сорбентов,
содержащих 1,5 - 2,0 г силикагеля. Для анализа отбирают 100 - 120 л воздуха.
Пробы можно хранить в течение трех суток.
V. Условия анализа
Неподвижную жидкую фазу ХЕ-60 в количестве
5% от веса носителя растворяют в хлороформе и в полученный раствор вносят хроматон N-AW-ДМСS, просеянный через сито (фр. 0,20 - 0,25
мм), перемешивают до улетучивания основного количества растворителя. Остатки
растворителя удаляют выпариванием на водяной бане при температуре 70 - 80 °С.
Можно использовать готовую насадку производства ЧССР с содержанием 5% ХЕ-60 на хроматоне N-AW-ДМСS (фр. 0,20 - 0,25 мм).
Приготовленной или готовой насадкой
заполняют хроматографическую колонку механическим
способом и стабилизируют в токе газа-носителя при температуре 200 °С в течение 6 - 7 ч.
Силикагель из поглотительного прибора
высыпают в колбу, поглотительный прибор промывают 3 раза по 5 мл ацетоном,
сливая его в колбу с силикагелем. Добавляют 30 мл ацетона,
колбу ставят в горячую водяную баню на 15 мин., а затем энергично встряхивают в
течение 15 мин. Ацетон осторожно сливают через бумажный фильтр в отгонную
колбу, силикагель заливают еще дважды 20 мл ацетона и встряхивают 10 мин.
Ацетон также сливают через бумажный фильтр в отгонную колбу и отгоняют на
ротационном испарителе до объема 0,5 - 1 мл.
Аэрозольный фильтр извлекают из патрона,
помещают в коническую колбу и заливают 30 мл гексана,
энергично встряхивают в течение 5 мин. Экстракт сливают в отгонную колбу, содержащую
смыв с силикагеля. Экстракцию повторяют дважды порциями гексана
по 10 мл. Экстракты объединяют в отгонной колбе, растворитель отгоняют на
ротационном испарителе до объема 0,5 - 1 мл, затем в токе воздуха - досуха. В
остаток вносят 0,05 мг внутреннего стандарта (0,05 мл стандартного раствора диэтилфталата), доводят до объема 0,5 - 1 мл гексаном. Аликвоту полученного
раствора хроматографируют при следующих условиях:
- колонка стеклянная размером 130 х 0,4
см;
- стационарная жидкая фаза: 5% нитрилсиликона ХЕ-60 на хроматоне
N-AW-ДМСS (фр. 0,20 - 0,25 мм);
- температура термостата колонок - 190 °С;
- газ-носитель: азот технический;
- скорость газа-носителя - 60 мл/мин.;
- скорости вспомогательных газов:
водорода - 50 мл/мин.
воздуха - 500 мл/мин.;
- скорость диаграммной ленты - 220 мм/ч;
-12
- шкала электрометра 100 х 10 А;
- объем вводимой пробы - 2 мкл.
Время удерживания:
- диэтилфталата
- 3,2 мин.;
-
N-хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетанилида - 6 мин.;
- ацетала - 9,1
мин.
Для расчета хроматограмм
строят калибровочный график, выражающий зависимость отношений высот пиков
компонента и внутреннего стандарта от отношений соответствующих количеств этих
веществ (см. рис. 1 - не приводится).
Для построения графика готовят следующие
калибровочные смеси:
┌──────┬─────────────────┬─────────────┬─────────────┬───────────┐
│ N │ Кол-во
│ Кол-во │
Кол-во │Количество │
│смесей│ стандартного
│стандартного │стандартного │ гексана │
│ │
раствора │ раствора │
раствора │ │
│ │ диэтилфталата
в │ацетанилида в│ ацетала в │ │
├──────┼────────┬────────┼──────┬──────┼──────┬──────┼───────────┤
│ │
мл │ мкг │ мл │
мкг │ мл │
мкг │ мл
│
├──────┼────────┼────────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────────┤
│1 │0,5 │500 │0,25 │250
│0,25 │250 │3,0 │
│2 │0,5 │500 │0,50 │500
│0,50 │500 │2,5 │
│3 │0,5 │500 │0,75 │750
│0,75 │750 │2,0 │
│4 │0,5 │500 │1,00 │1000
│1,00 │1000 │1,5 │
│5 │0,5 │500 │1,25 │1250
│1,25 │1250 │1,0 │
│6 │0,5 │500 │1,50 │1500
│1,50 │1500 │0,5 │
│7 │0,5 │500 │1,75 │1750
│1,75 │1750 │- │
└──────┴────────┴────────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────────┘
Содержание компонента (Х) в мг/куб. м в
воздухе вычисляют по формуле:
А
Х = -,
V
где:
А - количество компонента в пробе,
найденное по калибровочному графику, мг;
V - объем воздуха, взятый для анализа,
приведенный к нормальным условиям, куб. м.
VI. Требования
безопасности
Соблюдать все правила безопасности при
работе в химической лаборатории.
VII. Разработчики
Пиленкова И.И., Юркова Р.Г., Фатьянова А.Д., Дегтева
А.И. (Всесоюзный научно-исследовательский технологический институт гербицидов и
регуляторов роста растений (ВНИТИГ), г. Уфа).
Методические указания апробированы в
Киевском НИИ гигиены труда и профзаболеваний (т. Хохолькова
Т.А.) и ВНИИОТСХ (т. Кливнова Н.В., Плахова В.П.).