Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
21 ноября 1985 г. N 4041-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
ПЕНТАХЛОРНИТРОБЕНЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия временных методических
указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и
рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по
химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
Госагропрома СССР.
Методические указания согласованы и
одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы
ИМПиТМ им. Марциновского
Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении
Минздрава СССР.
Cl
│
// \
Cl-// \ -Cl М.м. 295,4.
│ ││
│ ││
Cl-\\ / -Cl
\\ /
│
NO
2
Пентахлорнитробензол, товарные
названия - квинтоцен, ПХНБ, террахлор,
тритизан, фолосан.
Порошок от белого
до темно-коричневого цвета с
характерным
затхлым запахом, температура плавления - 144 - 145 °С. Давление
-4
паров -
133 х 10
мм рт. ст. при 20 °С. Хорошо растворим в ацетоне,
бензоле, гексане, толуоле и других органических растворителях,
практически
не растворим в
воде.
Выпускается в виде 50-процентного
смачивающегося порошка, 25% с.п., 96-процентного
технического препарата. Применяется в качестве фунгицида. В воздухе может
находиться в виде аэрозоля и паров.
I. Характеристика
метода
1. Определение основано на использовании
газожидкостной хроматографии на приборе с детектором по захвату электронов
(ЭЗД, ДПР).
2. Отбор проб проводится с
концентрированием (фильтр АФА-ХА-20 и пенополиуретановая пробка).
3. Предел измерения - 0,0005 мкг в
анализируемом объеме (2 мкл).
4. Предел измерения в воздухе - 0,25
мг/куб. м (при отборе 20 л).
5. Диапазон измеряемых концентраций -
0,25 - 5,00 мг/куб. м.
6. Определению не мешают хлорорганические
пестициды, в т.ч. изомеры ГХЦГ, 4,4'-ДДТ и его
метаболиты, гептахлор, нитрохлор,
а также нитро- и хлорбензолы - полупродукты синтеза пентахлорнитробензола.
7. Граница суммарной погрешности
измерения +/- 5,6%.
8. ПДК пентахлорнитробензола
в воздухе - 0,5 мг/куб. м.
II. Реактивы,
растворы и материалы
ПХНБ, эталон, гарантированной степени
чистоты (не менее 90%).
Гексан, хч, ТУ 6-09-3375-78, свежеперегнанный,
хроматографической чистоты.
Твердый носитель хроматон
N-супер (0,16 - 0,20 мм).
Жидкая фаза метилсиликон
SE-30.
Азот особой чистоты в баллонах с
редуктором, ГОСТ 9293-74.
Стандартные растворы ПХНБ в гексане с содержанием 100 мкг/мл (раствор 1), 10 мкг/мл
(раствор 2) и 1 мкг/мл (раствор 3).
Стандартный раствор 1 готовят
растворением 10 мг ПХНБ в гексане в мерной колбе на
100 мл, если препарат представляет аналитический стандарт 100%. (Если раствор
готовят из 90% препарата, то для получения раствора с содержанием 100 мкг/мл
следует навеску 11,1112 г растворить в 100 мл раствора.) Для приготовления
стандартных растворов 2 и 3 из раствора 1 в мерные колбы на 100 мл пипеткой
отбирают 10 мл и 1 мл и доводят до метки гексаном.
Стандартные растворы 1, 2, 3 стабильны при хранении в холодильнике в течение 3
месяцев в условиях исключения испарения растворителя.
III. Приборы и
посуда
Хроматограф "Цвет-106" или
аналогичный прибор с ЭЗД.
Хроматографическая колонка стеклянная длиной 180 см, внутренним диаметром 3,5 мм.
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Фильтры АФА-ХА-20.
Пенополиуретановые пробочки диаметром 1
см, высотой 2 см, промытые несколько раз ацетоном, затем гексаном
и высушенные на воздухе. Хранить в склянке с притертой пробкой.
Фильтродержатели.
Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, на 100 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 10 и 1 мл с
делениями.
Пробирки градуированные, ГОСТ 10515-75,
на 20 мл с пробками на шлифах.
Стеклянные бюксы, ГОСТ 7148-70, на 25 мл.
Микрошприц МШ-1 на 10 мл, ТУ 2-833-106.
Пенополиуретановые полоски (поролон),
ГОСТ 10174-72.
IV. Условия отбора
проб воздуха
Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель и пенополиуретановую пробочку, находящуюся
в ножке фильтродержателя. Для определения 1/2 ПДК
ПХНБ достаточно отобрать 20 л воздуха. Пробы, отобранные на фильтр и
пенополиуретановую пробочку, можно хранить в закрытых бюксах при комнатной
температуре в течение 5 дней.
V. Условия анализа
Для газохроматографического анализа
используют готовый товарный носитель хроматон N-супер
с 3% SE-30. Хроматографическую колонку заполняют
насадкой с подсоединением слабого вакуума. Достаточная плотность набивки
обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке.
Колонку кондиционируют при скорости азота 70 мл/мин. в режиме программирования
температуры от 50 до 270 °С со скоростью нагрева 2
°С/мин., а затем в изотермическом режиме при 270 °С в течение 6 - 8 ч без
подсоединения колонки к детектору.
Фильтр и пенополиуретановую пробочку из
патрона переносят с помощью пинцета в бюкс. Содержимое
бюкса заливают 5 - 7 мл гексана, дают постоять
несколько минут, а затем с помощью стеклянной палочки многократно отжимают
фильтр и пробочку в растворителе, после чего гексан
переносят в градуированную пробирку на 20 мл. Последние капли растворителя
отжимают с помощью стеклянной палочки. Фильтр и пробочку еще три раза промывают
гексаном порциями по 4 - 5 мл и каждую порцию
полученного раствора переносят в градуированную пробирку. Доводят общий объем
раствора до 20 мл гексаном. Пробирку закрывают
пришлифованной пробкой и ее содержимое тщательно
перемешивают. В прибор вводят 2 мкл раствора.
Общую подготовку прибора к работе
проводят согласно инструкции. Ввод проб осуществляют микрошприцем
через самоуплотняющуюся мембрану испарителя хроматографа. Скорость ввода и
объем вводимых проб должны быть постоянными.
Условия хроматографирования
Длина
колонки 180
см
Внутренний
диаметр колонки 3,5 мм
Насадка
колонки хроматон N-супер с
3% SE-30
Температура
колонки 200 °С
Температура
испарителя 200 °С
Температура
детектора 250 °С
Скорость потока
газа-носителя азота:
в колонке 70 мл/мин.
для продувки детектора 150 мл/мин.
Скорость
протяжки диаграммной ленты 0,4
см/мин.
Объем вводимой
пробы 2 мкл
Абсолютное время
удерживания 4,07 мин.
Линейный
диапазон 0,0005
- 0,01 мкг (0,5 - 10 нг)
Количественное определение ПХНБ проводят
методом абсолютной калибровки по измерению высоты пиков. Градуировочный
график строят по шкале стандартов согласно таблице.
Таблица
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌───────────────────────────────────────┬────┬───┬───┬───┬───┬───┐
│ Номер стандарта │ 1 │ 2 │ 3 │ 4 │ 5 │
6 │
├───────────────────────────────────────┼────┼───┼───┼───┼───┼───┤
│Стандартный
раствор ПХНБ из р-ра 3 с │2,5 │5 │10 │ │
│ │
│концентрацией
1 мкг/мл, мл │ │
│ │ │
│ │
│Стандартный
раствор ПХНБ из р-ра 2 с │
│ │ │2,5│4 │5
│
│концентрацией
10 мкг/мл, мл │ │
│ │ │
│ │
│Добавлено
гексана, мл
│7,5 │5 │0
│7,5│6 │5 │
│Содержание
ПХНБ в полученном растворе, │0,25│0,5│1 │2,5│4 │5
│
│мкг/мл │ │
│ │ │
│ │
│Содержание
ПХНБ в 2 мкл хроматографиру-│0,5
│1 │2 │5
│8 │10 │
│емой пробы, нг │ │
│ │ │
│ │
└───────────────────────────────────────┴────┴───┴───┴───┴───┴───┘
Для построения градуировочного
графика в хроматограф вводят по 2 мкл полученных
растворов, в 3-х повторностях каждого, после чего
строят график зависимости высоты пика (мм) от
концентрации (нг).
Концентрацию ПХНБ в мг/куб. м воздуха (Х)
вычисляют по формуле:
G х V
1
Х = -------,
V х V
20
где:
G
- количество ПХНБ, найденное
по градуировочному графику
в
анализируемом объеме пробы, мкг;
V -
общий объем пробы, мл;
1
V - хроматографируемый
объем пробы, мл;
V -
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным
20
условиям, л.
VI. Требования
безопасности
Соблюдать все необходимые требования
безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства,
техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима
и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических
учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81 от 20.10.81).
VII. Разработчики
Лещинская Л.И., Новикова К.Ф., Алдошина
Т.В. (ВНИИ химических средств защиты растений с опытным заводом, г. Москва).