Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

1 июля 1986 г. N 4125-86

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ЛЕНАЦИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

 

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

 

Характеристика анализируемого пестицида

 

Название по номенклатуре СЭВ, ИСО, ГС: ленацил.

Химическое название д.в.: 3-циклогексил-5,6-триметиленурацил.

Структурная формула:

 

           H

           │

           N

      /\  / \  O

     /  \/   \//

    │   ││    │

    │   ││    │   --

    └─── \   /N-/    \

          \ /   \    /

           ││     --

           O

 

    Эмпирическая формула: C  H  N O .

                           13 18 2 2

Молекулярная масса: 234,3.

Синонимы: вензар, вензар Н-634, гербицид 634, урацил 634, ГМ, гексилур.

Физические и химические свойства: кристаллическое вещество белого цвета, т. плавления 311 - 312 °С. Практически нерастворим в воде. Растворим в хлороформе, этаноле, пиридине, диметилформамиде. Малолетуч.

    Малотоксичен. Оральная токсичность ЛД   = 10000 мг/кг (для крыс).

                                         50

ПДК в воде водоемов - 0,2 мг/л, МДУ в столовой свекле - 0,5 мг/кг.

ПДК в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м.

Применяется в качестве гербицида на плантациях сахарной свеклы.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

 

I. Характеристика метода

 

1. Метод основан на газохроматографическом определении ленацила с использованием пламенно-ионизационного детектора на неподвижной фазе Е-301 после выделения из воздушных проб адсорбцией на бумажный фильтр.

2. Метрологическая характеристика метода.

Диапазон определяемых концентраций от 0,125 до 2,5 мг/куб. м.

Предел обнаружения - 0,05 мкг.

Предел обнаружения - 0,125 мг/куб. м.

Среднее значение определения стандартных количеств в пробе - 90,3%.

Число параллельных определений - 9.

Стандартное отклонение, S, 7,5%.

Относительное стандартное отклонение, ДЕЛЬТА S, 0,08.

Доверительный интервал, среднего при Р = 0,95 и n - 1: 90,3 +/- 6,4%.

Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего рассчитывался для концентраций 0,125; 0,25; 2,5 мг/куб. м.

3. Избирательность метода.

Определению не мешают все сопутствующие в производстве вещества (енамин, кетоэфир, мочевина, циклогексиламин, циклогексилмочевина, дибутиладипинат, бутанол), а также гербициды группы феноксиалканкарбоновых кислот, трихлорацетат натрия, далапон, симм-триазины, ХОП и др.

 

II. Реактивы, растворы, материалы

 

Ленацил, 99,5-процентный.

Спирт этиловый технический, ГОСТ 18300-72.

Ацетон, ГОСТ 2603-79.

Насадка для хроматографической колонки: хроматон N-AW-DMCS (фр. 0,20 - 0,25 мм) с 5% кремнийсиликона Е-301.

Азот технический газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.

Водород технический, ГОСТ 3022-70, в баллоне с редуктором.

Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

 

III. Приборы и посуда

 

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором типа "Цвет" или аналогичный.

Колонка хроматографическая стеклянная 130 х 0,35 см.

Микрошприц МШ-10, ТУ 2-833-106.

Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Фильтродержатель.

Колбы грушевидные для отгонки растворителя, ГОСТ 10394-72.

Колбы мерные, цилиндры, мензурки, ГОСТ 1770-74.

Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74.

Стаканы химические емкостью 50 мл, ТУ 25-11-944-74.

 

Подготовка к определению

 

Приготовление стандартных растворов.

Стандартный раствор ленацила N 1 с концентрацией 1000 мкг/кг готовят растворением навески 0,0500 г в 50 мл этилового спирта. Раствор устойчив в течение недели.

Стандартный раствор ленацила N 2 с концентрацией 50 мкг/мл готовят разбавлением 2,5 мл в 50 мл этилового спирта. Раствор устойчив в течение недели.

 

Подготовка хроматографической колонки

 

Хроматографическую колонку заполняют насадкой, состоящей из хроматона с нанесенной на него в количестве 5% неподвижной жидкой фазой Е-301, устанавливают в термостат хроматографа и стабилизируют в токе газа-носителя при температурах 230 °С 8 - 10 ч и 220 °С - 2 - 3 ч. Колонку в период продувки отсоединяют от детектора.

 

IV. Условия отбора проб воздуха

 

Воздух со скоростью 4 - 5 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента", укрепленный в фильтродержателе. Для определения 1/2 ПДК отбирают 100 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.

 

V. Условия анализа

 

Бумажный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан и экстрагируют трижды смесью этанола с ацетоном (3:1) порциями по 10 мл по 3 - 4 мин. Экстракты сливают в отгонную колбу. Растворитель отгоняют досуха (ротационный испаритель, ток воздуха). Сухой остаток растворяют в 1 мл смеси этанола с ацетоном (3:1).

Условия хроматографирования:

                                         -12

    Рабочая шкала электрометра - 100 х 10    А.

Хроматографическая колонка стеклянная размером 130 х 0,35 см.

Твердый носитель: хроматон N-AW-DMCS (фр. 0,20 - 0,25 мм).

Неподвижная жидкая фаза: кремнийсиликон Е-301, нанесенный в количестве 5% на хроматон.

Температурный режим - изотермический.

Температура (°С) в термостате колонок - 220, испарителя - 250.

Газ-носитель: азот технический.

Скорость (мл/мин.) газовых потоков: газа-носителя - 100, водорода - 50, воздуха - 500.

Абсолютное время удерживания - 8,75.

Объем раствора, вводимый в испаритель, - 1 - 4 мкл.

Хроматографирование пробы проводят трижды, измеряют высоты пиков ленацила, вычисляют среднее значение высоты. В этих же условиях хроматографируют 1 - 4 мкл стандартного раствора ленацила N 2. Хроматографирование также проводят трижды, вычисляют среднее значение высоты пика.

Концентрацию ленацила в воздухе (Х) в мг/куб. м вычисляют по формуле:

 

                                G х Н   х V

                                     пр    0

                            Х = --------------,

                                Н   х V  х V

                                 ст    1    20

 

    где:

    G - количество   ленацила   в  хроматографируемом  объеме  стандартного

раствора, мкг;

    Н  , Н   - средняя  высота пика на хроматограмме растворов исследуемого

     пр   ст

и стандартного соответственно, мм;

    V  - объем исследуемого раствора, вводимый в хроматограф, мл;

     1

    V  - общий объем исследуемого раствора, мл;

     0

    V   - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

     20

условиям, л.

 

VI. Требования безопасности

 

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР N 2455-81 от 20.10.81.

 

VII. Разработчики

 

Пиленкова И.И., Фатьянова А.Д., Юркова Р.Г.

Всесоюзный научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений (ВНИТИГ), г. Уфа.