Утверждены
Минздравом СССР
8 июня 1987 г. N 4354-87
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ СТАРАНЕ200 В ВОДЕ, ПОЧВЕ,
ЗЕРНЕ
МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Краткая характеристика препарата. Старане -
4-амино-3,5-
200
дихлор-6-фтор-2-пиридилоксиуксусная кислота.
Брутто-формула
C H FCl N O .
Молекулярная масса 255. Общепринятое название
-
7 5 2
2 3
флюроксипир. Растворимость при 20 °C: в воде - 0,091, в ацетоне -
41,6 г/л.
Химически чистое соединение
- белое
кристаллическое
вещество без
запаха с т. пл. 232 - 233 °C. Старане предлагается
200
в форме
концентрата эмульсии, содержащего
200 г флюроксипира в
виде 1-метилгептилового эфира на 1 л. Это послевсходовый
гербицид.
Препарат
действует подобно ауксину, обычно
через несколько часов
после обработки.
В высшей степени эффективен как
средство защиты
зерновых культур
от целого ряда
распространенных сорняков и
считается перспективным
для уничтожения многолетних сорняков в
плодовых садах.
Принцип метода. Метод основан на
извлечении старане из воды, почвы и зерна одним из
органических растворителей с последующим хроматографированием
в тонком слое стандартных пластинок "Силуфол"
и проявлении зон локализации препарата аммиакатом серебра.
Метрологическая характеристика метода
приведена в таблице 158.
Таблица 158
МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА
┌────────────────────┬───────────────────┬────────────────┬───────────────┐
│Анализируемый
объект│Предел определения,│Среднее
значение│ Стандартное │
│ │ мг/л или мг/кг │ определения, % │ отклонение, %
│
├────────────────────┼───────────────────┼────────────────┼───────────────┤
│Вода │0,005 - 0,008 │90,0 │+/- 15,5 │
│Почва │0,05 │75,0 │+/- 11,6 │
│Зерно │0,06 │70,0 │+/- 11,6 │
└────────────────────┴───────────────────┴────────────────┴───────────────┘
Примечание. Число параллельных
определений 6.
Избирательность метода. Метод
специфичен, и другие соединения
при данных
условиях хроматографирования определению не мешают.
Однако из
всех исследуемых объектов
извлекается много
коэкстрактивных
веществ, которые при
опрыскивании проявляющим
реагентом иногда
приобретают тот же цвет, что и зоны локализации
старане. Поэтому
мы рекомендуем брать
контрольную пробу без
препарата и по
величинам R , и разности интенсивности окрашивания
f
и размерам
пятен идентифицировать и
определять количество
гербицида.
Реактивы и растворы. Аммиак ч.д.а. Ацетон х.ч. Вода
дистиллированная. н-Гексан ч. Сульфат натрия ч., безводный. Нитрат серебра х.ч. Этиловый эфир уксусной кислоты х.ч.
Этиловый спирт. Хлороформ х.ч. Проявляющий реагент:
аммиакат серебра (к 0,5 г нитрата серебра прибавляют 5 мл воды, 10 мл
25-процентного водного аммиака и доводят до 100 мл этиловым спиртом).
Используют свежеприготовленным. Стандартный раствор старане
(200 мкг/мл) в этаноле можно хранить в холодильнике до 3 мес.
Приборы
и посуда. Аппарат
для встряхивания проб.
Весы
равноплечие ручные;
аналитические. Воронки: химические;
делительные. Ротационный
вакуумный испаритель. Камера
для
хроматографирования.
Камера для опрыскивания
пластинок. Колбы:
плоскодонные на
100, 250 мл; мерные на 25, 100 мл. Мензурки на 25,
50 мл. Мельница.
Микропипетки на 0,1; 0,2 мл. Палочки
стеклянные.
Пульверизаторы
стеклянные. Сито с
отверстиями 0,1 -
1,0 мм.
УФ-установка с ртутно-кварцевой лампой
марки ПРК-2, ПРК-4
или
ПРК-7. Пластинки
"Силуфол" УФ . Фильтры бумажные.
254
Ход анализа. Экстракция препарата из
анализируемой пробы. К 100 мл анализируемой воды прибавляют хлороформ или
этилацетат и ставят на аппарат для встряхивания на 1 ч. Препарат трижды
экстрагируют растворителем порциями по 25 мл и через делительную воронку
экстракты отделяют. Последние объединяют, высушивают над безводным сульфатом
натрия, упаривают на ротационном испарителе до 0,1 - 0,3 мл и наносят на хроматографическую пластинку.
Навеску
воздушно-сухой почвы (100 г), предварительно просеянной через сито, кладут в
термостат при температуре 60 - 75 °C на 1 ч. Затем почву помещают в колбу,
заливают хлороформом до покрытия пробы и ставят на аппарат для встряхивания на
1 ч. Экстракт фильтруют через безводный сульфат натрия (экстракцию хлороформом
по 20 - 25 мл проводят 2 - 4 раза), выпаривают на ротационном испарителе до 0,1 - 0,3 мл и наносят этим же растворителем на хроматографическую
пластинку.
К 5 - 10 г грубого помола зерна ячменя,
пшеницы прибавляют 70-процентный оводненный ацетон и
оставляют на ночь. Отфильтрованный через воронку с ватой экстракт переносят в
делительную воронку, куда для извлечения препарата очень осторожно (во
избежание образования эмульсии) приливают хлороформ. Проводят экстракцию
хлороформом трижды порциями по 15 - 20 мл. Хлороформные экстракты объединяют,
проводят через безводный сульфат натрия, выпаривают до 0,1 - 0,3 мл и наносят
на пластинку.
Хроматографирование. Пробу
количественно переносят на
пластинку "Силуфол". Рядом
наносят стандартные растворы
с
различным
содержанием старане (5
- 10 - 20
мкг). После этого
пластинку помещают
в камеру для
хроматографирования,
предварительно наполненную
свежеприготовленным
растворителем. В
качестве подвижной
фазы рекомендуются две альтернативные системы:
гексан - ацетон
(67:33), R 0,50, или петролейный эфир - ацетон
f
(67:33), R 0,45. После поднятия фронта до 12 - 13 см
пластинку из
f
камеры снимают,
высушивают на воздухе
до полного удаления
растворителей.
Проявление зон локализации старане на хроматограмме
проводят
указанным проявляющим реагентом. Старане
проявляется в
виде коричневого пятна на светло-бежевом фоне пластинки.
В случае проб зерна мы использовали
многоступенчатую (3 раза) хроматографию. Пластинку опускали в ту же подвижную
фазу после просушивания с целью удлинения фронта разгонки.
Обработка результатов анализа.
Количественное определение анализируемых соединений проводится сравнением
размеров и интенсивности окраски пятен стандартных растворов и анализируемого
гербицида. Содержание старане в исследуемой пробе (X,
мг/кг или мг/л) вычисляют по формуле:
A
X = -,
P
где:
A - количество препарата, найденное на хроматограмме при сравнивании со стандартом, мкг;
P - навеска или объем пробы, г или мл.
Требования безопасности. Необходимо
соблюдать правила по технике безопасности, обычно рекомендуемые при работе с
органическими растворителями и токсичными веществами.