Утверждены
Минздравом СССР
12 мая 1988 г. N 2780-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТОМИЛОНА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Краткая
характеристика препарата. Томилон - N,N-диметил-N-
(3-тетрафторэтоксифенил)мочевина.
Брутто-формула C H F N
O .
11 12 4 2 2
Молекулярная масса 280,0. Томилон
(синоним - тетрафлурон) - белое
кристаллическое вещество
с т. пл. 115 - 117 °C.
Растворимость в
воде 225
мг/л при 25
°C. Хорошо растворим
в большинстве
органических
растворителей.
В воздухе может находиться в виде
аэрозоля. ОБУВ томилона в воздухе рабочей зоны 2,0
мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на хроматографировании томилона в
тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зоны локализации препарата
путем обработки смесью бромфенолового синего с
нитратом серебра или нагреванием пластинки при температуре 160 - 170 °C, а
также на газожидкостной хроматографии с применением ДЭЗ. Пробы отбирают с
концентрированием (фильтр "синяя лента").
Метрологическая характеристика метода.
Нижний предел измерения томилона в анализируемом
объеме раствора 0,5 мкг (ТСХ) и 0,5 нг (ГЖХ), в
воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе 1 л воздуха). Диапазон измеряемых
концентраций 1 - 20 мг/куб. м (ТСХ), 0,25 - 1,0 мг/куб. м (ГЖХ). Граница
суммарной погрешности измерения +/- 14,8% (ГЖХ), +/- 17,2% (ТСХ).
Избирательность метода. Определению
методом ТСХ не мешают изомеры ГХЦГ, рогор, базудин, антио и фозалон. Определению методом ГЖХ не мешают изомеры ГХЦГ,
ДДТ, гептахлор, базудин и
толуол.
Реактивы и растворы. Томилон
х.ч. Этилацетат х.ч. Фильтр
"синяя лента". Стандартный раствор N 1 томилона
в этилацетате концентрацией 100 мкг/мл. Устойчив в
течение 1 мес. при хранении в холодильнике в плотно закрытой колбе.
К методу ТСХ. Гексан
ч. Эфир для наркоза. Четыреххлористый углерод ч. Бромфеноловый синий ч.д.а. Ацетон
х.ч. Нитрат серебра ч.д.а.
Подвижная фаза: 1) гексан - эфир (4:1); 2)
четыреххлористый углерод - эфир (1:4).
Проявляющий реагент. Бромфеноловый
синий (50 мг) растворяют в 10 мл ацетона и доводят объем до 100 мл 1-процентным
водно-ацетоновым раствором нитрата серебра (ацетон - вода в соотношении 3:1).
Раствор устойчив 2 сут.
К методу ГЖХ. Носитель для газовой
хроматографии - хроматон N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм).
Жидкая фаза - 5% SE-30. Стандартные растворы N 2 и 3 томилона
в этилацетате концентрацией 10 и 1,0 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 1.
Приборы и посуда. Аспирационное
устройство. Фильтродержатели. Ротационный испаритель.
Баня водяная. Пипетки на 1, 2, 5 и 10 мл. Колбы мерные. Посуда лабораторная
стеклянная.
К методу ТСХ. Хроматографические
камеры. Капилляры стеклянные диаметром 0,2; 0,5 и 1 мм. Пульверизаторы
стеклянные. Колбы круглодонные для отгонки растворителей. Пластинки для
хроматографии "Силуфол" (15 x 15 см).
К методу ГЖХ. Газовый хроматограф с ДЭЗ. Микрошприц. Стеклянная хроматографическая
колонка длиной 1 м с внутренним диаметром 3,5 мм.
Отбор проб. Исследуемый воздух со
скоростью 1 л/мин. аспирируют через фильтр
"синяя лента", укрепленный в фильтродержателе.
Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 0,5 л воздуха. Срок хранения проб
15 дней.
Ход анализа. Подготовка проб к анализу.
Фильтр переносят в стакан и трижды промывают этилацетатом порциями по 10 мл при
помешивании стеклянной палочкой. Растворитель сливают в колбу для отгонки
растворителей, концентрируют пробу до объема 0,2 - 0,3 мл (при анализе методом
ТСХ) или 1 мл (при анализе методом ГЖХ).
Анализ методом ТСХ. Пробу при помощи
капилляров количественно наносят на хроматографическую
пластинку. Параллельно с пробой справа и слева наносят стандарты томилона, содержащие 0,5; 3,0; 5,0; 10 мкг препарата.
Пластинку помещают в камеру для хроматографирования,
в которую за 15 мин. до этого наливают подвижную фазу. После окончания хроматографирования пластинку вынимают из камеры и оставляют
на воздухе до полного испарения растворителей.
Для хроматографирования
и проявления томилона в
качестве
подвижной фазы
можно использовать смесь гексана с эфиром
в
соотношении 1:4
(R 0,25 +/- 0,03) или смесь четыреххлористого
f
углерода с
эфиром в соотношении 1:4 (R 0,6 +/-
0,05).
f
При обработке бромфеноловым
реактивом после нагревания при температуре 100 °C препарат проявляется на
пластинке в виде черных пятен на сиреневом фоне, при 20-минутном воздействии
температуры 160 - 170 °C - в виде коричневых пятен на белом фоне.
Количественное определение томилона в анализируемой пробе проводится сравнением
интенсивности окрашивания и площади пятен стандартных растворов и проб.
Анализ методом ГЖХ. Хроматографическую
колонку с помощью вакуума заполняют готовой насадкой N-AW-DMCS с 5% SE-30.
Колонку кондиционируют при температуре 160 °C в течение 10 ч в токе азота со
скоростью 1 л/ч при отсоединенном детекторе.
При анализе методом ГЖХ используют
колонку длиной 1 м с внутренним диаметром 3,5 мм. Твердый носитель хроматон N-AW-DMCS. Жидкая фаза - 5% SE-30. Температура,
°C: колонки - 130, испарителя - 150, детектора - 230. Скорость газа-носителя
(азот особой чистоты) 3 л/ч. Скорость протяжки диаграммной ленты 0,6 см/мин.
Объем вводимой пробы 4 мкл. Абсолютное время
удерживания 2 мин. 3 с.
Количественное определение проводят по
соотношению площади пика с концентрацией стандарта и пробы.
Обработка результатов анализа.
Концентрацию томилона в воздухе (X, мг/куб. м)
вычисляют по формулам:
G
1
для ТСХ: X = ---;
V
20
G S V
2 1 2
для ГЖХ: X = -------,
S V V
2 1 20
где:
G
- количество препарата,
найденное в хроматографируемом
1
объеме пробы, мкг;
G
- количество препарата
во введенном в
хроматограф
2
стандартном растворе, нг;
V
- объем раствора
пробы, взятый для хроматографирования,
1
мкл;
V -
общий объем раствора пробы, мл;
2
S -
площадь пика хроматографируемой пробы, кв. мм;
1
S -
площадь пика стандартного раствора, кв. мм;
2
V
- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный
к
20
стандартным
условиям, л.
Требования безопасности. Следует
соблюдать правила безопасности, необходимые при работе с химическими реактивами
и пестицидами.