Утверждены
Минздравом СССР
14 июля 1988 г. N 4678-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МЕНИДА И ПРОПАНИДА В ВОДЕ
МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
--------------------------------
<*> Разработаны: Г.С. Куликовой,
В.Е. Кириченко, К.И. Пашкевичем (Отдел ТОС ИХ БНЦ УрО
АН СССР).
Краткая
характеристика
препаратов. Менид -
N-(4-метил-3-
хлорфенил)пропионамид,
гербицид для риса.
Брутто-формула C H ClNO.
10
12
Молекулярная масса 197,5.
Белое кристаллическое вещество с
т. пл. 96 °C.
Малорастворим в воде.
Хорошо растворим в этиловом и
метиловом спиртах,
ацетоне, бензоле.
Пропанид (пропанил) -
N-(3,4-дихлорофенил)пропионамид, гербицид
для
риса. Брутто-формула C H Cl NO. Молекулярная масса
218,1. Белое
9 9 2
кристаллическое
вещество с т. пл. 91 - 92 °C.
Растворимость в воде 0,2 г/л
при 25 °C. Хорошо
растворим в ацетоне,
хлороформе, этиловом и метиловом
спиртах. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/куб. м, в атмосферном воздухе -
0,005 мг/куб.
м, в воде - 0,1 мг/л, в воде
рыбохозяйственных водоемов -
0,003 мг/л, в
почве - 1,5 мг/кг. МДУ в рисе 0,3 мг/кг.
Принцип метода. Метод основан на
извлечении пестицидов из исследуемой пробы воды хлороформом, кислотном
гидролизе до 3-хлор-4-метил- и 3,4-дихлоранилинов,
извлечении последних из водного раствора бензолом, получении производных для
ГЖХ и последующем определении производных газожидкостной хроматографией с
применением ДЭЗ. Производные получают, обрабатывая аликвоту
бензольного экстракта гептафтормасляным
ангидридом.
Метрологическая характеристика метода.
Предел определения 0,002 мг/л. Среднее значение определения 98 - 103%.
Стандартное отклонение 4 - 6% (n = 5). Определению могут мешать пестициды,
образующие при гидролизе 3-хлор-4-метил- и
3,4-дихлоранилины.
Реактивы и растворы. Хлороформ.
Серная кислота х.ч. Спирт этиловый
х.ч. Гидроксид натрия х.ч.,
15-процентный раствор. Сульфат натрия безводный
ч. Бикарбонат
натрия х.ч., 1-процентный раствор. Гептафтормасляный ангидрид
(C F CO) O ч. Азот особой
чистоты или аргон ч. Хроматон
N-AW-DMCS (0,16 -
3 7 2
0,20 мм) с 5% XE-60. Стандартные растворы менида
и пропанида в этиловом
спирте с концентрацией 100 мкг/мл. Стандартные растворы менида
и пропанида
в водно-этанольном растворе
с концентрациями 0,25; 0,50; 0,75; 1,00 мкг/мл
готовят последовательным разбавлением
водой стандартного раствора
с
концентрацией
100 мкг/мл. Срок хранения 1 мес.
Приборы и посуда. Хроматограф
"Цвет-106" (или аналогичный с ДЭЗ). Колонка стеклянная длиной 1 м с
диаметром 3 мм. Ротационный вакуумный испаритель любого типа. Термометры электроконтактные до 100 и 150 °C. Воронки делительные на
100 мл. Колбы: круглодонные на 100 мл, мерные на 50 мл. Холодильники с водяным
охлаждением. Воронки фильтрующие. Пробирки
градуированные на 10 мл. Пипетки на 1; 5 и 10 мл. Микрошприцы
на 10 мкл. Универсальная индикаторная бумага.
Ход анализа. К 100 мл исследуемой воды
приливают 1 мл серной кислоты и экстрагируют трижды хлороформом порциями по 10;
10 и 5 мл. Экстракты объединяют в круглодонной колбе на 100 мл. Хлороформ
отгоняют на ротационном испарителе при 50 °C до нескольких капель. Остаток
растворителя тщательно удаляют в токе воздуха, добавляют в колбу по 2,5 мл
дистиллированной воды и концентрированной серной кислоты, выдерживают в течение
10 мин. с обратным холодильником при температуре бани 150 °C. После охлаждения
омывают стенки и шлиф холодильника 10 мл воды, добавляют 5 мл бензола и
нейтрализуют при охлаждении 15-процентным раствором гидроксида натрия до pH 10, контролируя щелочность раствора с помощью
универсальной индикаторной бумаги. Закрывают колбу притертой пробкой и
энергично встряхивают в течение 1 мин., затем переливают содержимое колбы в
делительную воронку. Отделяют бензольный слой и
фильтруют его через сантиметровый слой безводного сульфата натрия, засыпанного
в фильтрующую воронку. К фильтрату добавляют микрошприцем
2 мкл гептафтормасляного
ангидрида. Через 5 мин. прибавляют 5 мл 1-процентного раствора бикарбоната
натрия, энергично встряхивают 30 с. После расслоения отбирают из бензольного слоя 5 мкл раствора и
вводят в хроматограф.
Условия
хроматографирования. Хроматограф
типа "Цвет" с ДЭЗ.
Колонка
стеклянная длиной 1 м с диаметром 3 мм, заполнена хроматоном N-AW-DMCS с 5%
XE-60. Расход
газа-носителя 45 мл/мин., газа
на продувку детектора -
150 мл/мин. Температура (°C): испарителя - 200, детектора
- 250, колонки -
-11
180. Рабочая
шкала электрометра 2 x 10
А. Скорость диаграммной ленты
потенциометра -
240 мм/ч. Время удерживания
производного менида 2 мин.
13 с, производного пропанида - 4 мин. 26
с, гексахлорбензола - 1 мин. 46 с.
Линейность
детектирования 0,03 - 1 нг.
Обработка результатов анализа.
Количественное определение проводят по градуировочному
графику. Для построения градуировочного графика в
круглодонные колбы вносят по 1 мл стандартного раствора, содержащего 0,25;
0,50; 0,75; 1,00 мкг менида или пропанида,
приливают 1,5 мл дистиллированной воды и 2,5 мл концентрированной серной
кислоты, выдерживают в течение 10 мин. с обратным холодильником при температуре
бани 150 °C и проводят извлечение образовавшегося амина, его ацилирование и анализ методом ГЖХ так, как описано ранее
для рабочих проб. Строят график зависимости высоты пика от количества вещества,
введенного в хроматограф. Содержание гербицида в анализируемой пробе (X, мг/л)
рассчитывают по формуле:
AV
1
X = ---,
V P
2
где:
A - количество пестицида, найденное по градуировочному графику, нг;
V -
общий объем бензольного раствора, мл;
1
V -
объем аликвоты, взятой для хроматографирования, мкл;
2
P - объем анализируемой пробы, мл.
Требования безопасности. Необходимо
соблюдать правила безопасности, рекомендуемые при работе с пестицидами и
химическими реактивами.