Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4736-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ГЕКСАХЛОРФЕНА (2,2-ДИГИДРООКСИ-3,3; 5,5; 6,6;-
ГЕКСАХЛОРДИФЕНИЛМЕТАНА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические указания
разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия
физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие
санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ
12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией
"Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".
Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного
контроля.
OH OH
│ │
Cl-- // \ --CH
--- // \ --Cl М.м.
406,93.
│ ││ 2 │ ││
\\ / \ / \\ /
│ Cl Cl │
Cl Cl
Гексахлорфен (гексахлорфан, гексофен, трихлорофен)
(2,2-дигидроокси-3,3; 5,5;
6,6;-гексахлордифенилметан) -
белое
кристаллическое
вещество. Химически стабилен. Т. пл. 164 - 165 °C.
-6
Упругость пара
при 94,8 °C
составляет 2,1 x 10 мм рт.
ст.
Практически нерастворим в
воде. Растворим в этаноле, ацетоне,
эфире,
хлороформе, полипропиленгликоле, полиэтиленгликоле,
оливковом и хлопковом маслах и разбавленных щелочах.
Образует соли
со щелочами.
В воздухе находится в виде аэрозолей и
паров.
По показателям острой и хронической
токсичности гексахлорфен относится ко 2 классу
опасности, обладает бактерицидным действием.
ПДК вещества в воздухе 0,1 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на использовании
газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов с
предварительным переводом гексахлорфена в
уксуснокислый эфир. Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в
поглотительный сосуд.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,05 нг.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,05
мг/куб. м (при отборе 1 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций гексахлорфена в воздухе - от 0,05 до 0,5 мг/куб. м.
Измерению не мешают формальдегид,
этиловый спирт, бензол, пиридин, уксусный ангидрид, трихлорфенол
и другие хлорсодержащие фенолы.
Суммарная погрешность измерения не
превышает +/- 20%.
Время выполнения измерения, включая отбор
проб, около 120 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с детектором по захвату
электронов.
Колонка стеклянная длиной 1 м и
внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели, ТУ 957205-77.
Поглотительные сосуды с пористой
пластинкой.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
250 и 100 мл.
Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10615-75, высотой 120
мм и внутренним диаметром 15 мм, с отметкой 0,1 мл.
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Сосуд Дьюара
стеклянный вместимостью 0,5 л.
Баня водяная, ТУ 64-1-2850-80.
Реактивы, растворы
и материалы
Гексахлорфен, ТУ 6-14-957-73, (техн.) дважды перекристаллизованный в бензоле и высушенный
при 60 - 70 °C в течение 2 часов.
Этиловый спирт, технический, ГОСТ
18300-72, ректификат.
Ацетон, ГОСТ 6-09-3513-82, осч.
Пиридин, ГОСТ 13647-78, чда (перегнанный при остаточном давлении 300 мм рт. ст.).
Уксусный ангидрид, ГОСТ 5815-77, хч.
Бензол, ГОСТ 5955-75, хч.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией гексахлорфена 100 мкг/мл готовят растворением точной
навески (25 мг) вещества в 250 мл этилового спирта в мерной колбе. Срок
хранения раствора в холодильнике - 3 месяца.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией гексахлорфена 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 этиловым спиртом. Срок хранения раствора - 1 день.
Хезасорб AW (фракция 0,2 - 0,25 мм) с 50% XE-60 (ЧССР).
Стекловата.
Фильтры АФА-ХА-20.
Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, осч, в баллоне с редуктором.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,5 л/мин. аспирируют через систему,
состоящую из последовательно соединенных фильтра и поглотительного сосуда,
содержащего 10 мл этилового спирта и охлаждаемого смесью хлористого натрия со
льдом. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 1
л воздуха. Срок хранения отобранных проб - 1 день.
Подготовка к
измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - хезасорбом
AW с 5% XE-60 с применением вакуума и кондиционируют при температуре 240 °C в
течение 4 часов.
Градуировочные растворы с содержанием гексахлорфена от
0,05 до 0,5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N
2 этиловым спиртом. Устойчивость градуировочных
растворов - 1 день.
Каждый градуировочный
раствор упаривают в пробирках на водяной бане при температуре 60 - 65 °C с
продувкой сухим азотом досуха. Затем в пробирку добавляют 0,1 мл ацетилирующей смеси уксусного ангидрида с пиридином (в
соотношении 1:1) и 0,9 мл бензола и омывают стенки. Пробирку закрывают пробкой,
помещают в водяную баню с температурой 75 - 80 °C и выдерживают 60 минут. Затем
пробирку вынимают из бани, охлаждают до комнатной температуры и доводят объем
бензолом до 1 мл. Вводят 1 мкл каждого раствора в
хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный
график, выражающий зависимость площади (кв. мм) пика от количества компонента
(мкг). Построение градуировочного графика проводят по
6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования
градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонок 220 °C
Температура испарителя 275 °C
Температура термостата детектора 230 °C
Скорость потока газа-носителя 100 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 200 мм/час
Время удерживания ацетилированного
производного гексахлорфена 15 мин. 15 с
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в
пробирку вместимостью 20 мл, приливают 7 мл этилового спирта и встряхивают 5 -
10 минут. Затем раствор сливают в другую пробирку, тщательно отжимая фильтр
стеклянной палочкой. Раствор из поглотительного сосуда переливают в ту же
пробирку, что и экстракт от фильтра. Объединенный раствор упаривают и
обрабатывают так же, как и в случае обработки градуировочных
растворов. По 1 мкл жидкой пробы вводят в хроматограф
через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму,
вычисляют площадь пика и по градуировочному графику
находят количество гексахлорфена.
Расчет концентрации
Концентрацию гексахлорфена
в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:
а
C = -,
V
где:
а - количество гексахлорфена,
найденное в поглотительном растворе по градуировочному
графику, мкг;
V - объем воздуха, отобранный для
анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к температуре
20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
20 = -------------------,
(273 + t°) x 101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора
пробы, °C.
Для удобства расчета 20 следует
пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема
воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │
730 │ 734 │ 738
│ 742 │ 746 │ 750
│ 754 │
758 │ 760 │ 764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘