Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4741-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля
соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие
санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ
12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные
основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания
являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.
HO-CO-O-C H
││ 2 5
HC-CO-O-C H М.м. 172,18.
2 5
Диэтиловый эфир малеиновой кислоты (ДЭМК) - бесцветная жидкость с приятным
запахом. Т. кип. 225 °C. Хорошо растворим в спиртах, ацетоне, серном эфире, не
растворяется в воде.
ДЭМК - вещество малотоксичное. Обладает слабокумулятивным действием. Раздражает органы дыхания.
В воздухе находится в виде паров.
ПДК ДЭМК в воздухе - 1 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на использовании
газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов.
Отбор проб проводится с концентрированием
на силикагель.
Нижний предел измерения в анализируемом
объеме - 0,5 мг.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,5
мг/куб. м.
Диапазон измеряемых концентраций вещества
в воздухе - от 0,5 до 10 мг/куб. м.
Измерению не мешают карбофос,
0,0-диметиловый эфир дитиофосфорной кислоты и ее
натриевая соль.
Суммарная погрешность измерения не
превышает +/- 18,8%.
Время выполнения измерения, включая отбор
проб, - около 30 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с детектором по захвату
электронов.
Колонка стеклянная длиной 130 см,
внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное устройство.
Поглотительная стеклянная трубка длиной
10 см, внутренним диаметром 1 см, с оттянутым кончиком для подсоединения к
аспирационному устройству. В трубку перед заполнением силикагелем помещается
кусочек стекловолокна, промытого ацетоном.
Ротационный вакуумный испаритель с
набором колб, ТУ-25-11-917-76.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
100 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и
10 мл.
Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75,
вместимостью 10 мл.
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.
Чашка фарфоровая, ГОСТ 9147-80.
Реактивы, растворы
и материалы
Диэтиловый эфир малеиновой кислоты (ДЭМК) с содержанием действующего вещества не
менее 95%.
Этиловый спирт для хроматографии, ТУ
6-09-1710-77, хч.
Стандартный раствор N 1 с содержанием
ДЭМК 1000 мкг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в этиловом спирте в мерной
колбе вместимостью 100 мл.
Стандартный раствор N 2 с содержанием 10
мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 этиловым спиртом.
Стандартные растворы N 1 и N 2 стабильны
при хранении в холодильнике в течение одного месяца.
Силикагель КСК, фракция 0,25 - 0,5 мм, хроматографически чистый. Силикагель несколько раз
промывают хроматографически чистым этиловым спиртом.
При введении в хроматограф 2 мкл этилового спирта
после промывки силикагеля на хроматограмме должны
отсутствовать посторонние пики с временем удерживания,
соответствующим времени удерживания ДЭМК.
Хроматон N-AW-DMCS (0,16 - 0,2 мм) с 5% метилсиликона
SE-30 (ЧССР).
Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, осч, в баллоне с редуктором.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через поглотительную трубку, содержащую 1 г
силикагеля. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 5 л воздуха. Пробы
необходимо анализировать в день отбора.
Подготовка к
измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - хроматон
N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30 с использованием вакуума. Колонку
кондиционируют при скорости азота 40 - 50 мл/мин. в режиме программирования
температуры от 50 °C до 275 °C со скоростью нагрева 2 °C/мин., а затем в
изотермическом режиме при 275 °C в течение 6 - 8 часов без подсоединения
колонки к детектору.
Градуировочные растворы с содержанием ДЭМК от 0,25 до 5 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым спиртом.
Растворы устойчивы не более 2-х суток.
Перед построением градуировочного
графика проводят "насыщение" колонки, вводя последовательно в
хроматограф по 1 мкл стандартного раствора N 2 (по 10
нг) до получения пиков ДЭМК одинаковой высоты.
В хроматограф вводят по 2 мкл каждого градуировочного
раствора через самоуплотняющуюся мембрану.
Строят градуировочный
график, выражающий зависимость высоты (мм) пика от
концентрации компонента (мкг/мл).
Построение градуировочной
кривой необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных
измерений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования
градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонки 120 °C
Температура испарителя 130 °C
Температура термостата детектора 140 °C
Скорость потока газа-носителя:
для колонки 75
мл/мин.
для детектора 120
мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/час
Время удерживания ДЭМК 3 мин. 27 с
Проведение
измерения
Поглотительную трубку с силикагелем
помещают в градуированную пробирку вместимостью 10 мл и элюируют
ДЭМК этиловым спиртом. Отбирают точно 10 мл элюата.
Пробирку закрывают пробкой со шлифом и содержимое пробирки перемешивают.
Степень десорбции вещества составляет 98,3%. Растворы проб при хранении в
холодильнике устойчивы 2 недели.
Пробы хроматографируют
аналогично градуировочным растворам, записывают хроматограмму, вычисляют высоту пика и по градуировочному графику находят концентрации ДЭМК в хроматографируемой пробе.
Расчет концентрации
Концентрацию ДЭМК в воздухе в мг/куб. м
(C) вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
V
где:
а - концентрация ДЭМК, найденная в
анализируемом объеме пробы по градуировочному
графику, мкг/мл;
в - общий объем раствора пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранный для
анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к температуре
20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
20 = -------------------,
(273 + t°) x 101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора
пробы, °C.
Для удобства расчета 20 следует
пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема
воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий
коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │
730 │ 734 │ 738
│ 742 │ 746 │ 750
│ 754 │
758 │ 760 │ 764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘