Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4747-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕЛАМИНА
И ЦИАНУРАТА МЕЛАМИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля
соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных
санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования
средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ
на состояние здоровья работающих и др.
Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие
санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ
12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией
"Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".
Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного
контроля.
NH
│ 2
// \
N
N
│ ││ М.м. 126,12.
H N-- \\ / --NH
2
N 2
Меламин (2,4,6-триамино-1,3,5-симм-триазин)
- кристаллическое вещество, без цвета и запаха, Т. разл.
выше 350 °C. Растворимость в 100 мл воды - 0,3 г при 20 °C, в 100 мл соляной
кислоты (1:1) - 0,6 г при 20 °C, мало растворим в
органических растворителях.
NH
O
NH O │ 2
\\/
\ // // \
│
│ N N
HN
NH │ ││
\
/ H N-- \\ / --NH М.м.
255,05.
││ 2
N 2
O
Цианурат меламина (комплекс меламина с циануровой
кислотой) - кристаллическое вещество, без цвета и запаха, Т. разл. выше 350 °C. Растворимость в 100 мл воды - 0,0005 г
при 20 °C, в 100 мл соляной кислоты (1:1) - 0,05 г при 20 °C, нерастворим в
спиртах и неполярных органических растворителях.
В воздухе меламин и цианурат
меламина находятся в виде аэрозолей.
Оба вещества относятся ко 2 классу
опасности, обладают общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе для меламина и цианурата меламина - 0,5 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод измерения меламина и цианурата меламина, полностью диссоциирующего
в растворе на меламин и циануровую кислоту, основан
на измерении светопоглощения меламина в кислой среде
при длине волны 235 нм.
Нижний предел измерения содержания
вещества в фотометрируемом объеме 10 мкг для меламина
и 20 мкг для цианурата меламина.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,1
мг/куб. м для меламина и 0,2 мг/куб. м для цианурата
меламина (при отборе 100 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций - от 0,1
до 3 мг/куб. м для меламина и от 0,2 до 6 мг/куб. м для цианурата
меламина.
Измерению не мешают аммелин
и циануровая кислота.
Суммарная погрешность измерения не
превышает +/- 10%.
Время выполнения измерения, включая отбор
проб, - около 40 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Фотоэлектроколориметр.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
50, 1000 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,
2, 5, 10, 15, 20 мл.
Стаканы химические, ГОСТ 25336-82,
вместимостью 50 мл.
Реактивы, растворы,
материалы
Меламин, ГОСТ 7519-78, дважды перекристаллизованный из воды и высушенный в течение 5
часов при 105 - 115 °C.
Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, ч,
концентрированная.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией 1
мг/мл готовят растворением 1,0 г меламина водой при нагревании с последующим
охлаждением до комнатной температуры в мерной колбе вместимостью 1 литр.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией
10 мг/мл готовят соответствующим разбавлением водой стандартного раствора N 1.
Фильтры АФА-ХП-10 или АФА-ХП-18.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 15 - 20 л/мин.
аспирируют через фильтр АФА. Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 40 л воздуха при измерении меламина и
80 л воздуха при измерении цианурата меламина.
Отобранная проба может храниться в эксикаторе неограниченное время.
Подготовка к
измерению
Для количественного измерения содержания
вещества в анализируемом объеме готовят шкалу градуировочных
растворов (устойчивы в течение месяца) согласно таблице в мерной колбе на 50
мл.
Таблица
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬───────────────┬────────────────┬─────────────────┬────────────┐
│ Номер │ Стандартный
│Соляная кислота,│
Вода │ Содержание │
│стандарта│раствор N 2, мл│ мл │дистиллированная,│ меламина, │
│ │ │ │
мл │ мкг
│
├─────────┼───────────────┼────────────────┼─────────────────┼────────────┤
│0 │0 │25 │Во все колбы
до │0 │
│1 │1 │25 │метки │10 │
│2 │2 │25 │ │20 │
│3 │5 │25 │ │50 │
│4 │10 │25 │ │100 │
│5 │15 │25 │ │150 │
│6 │20 │25 │ │200 │
│7 │25 │25 │ │250 │
└─────────┴───────────────┴────────────────┴─────────────────┴────────────┘
Подготовленные градуировочные
растворы перемешивают и измеряют оптическую плотность при длине волны 235 нм. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего
слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого
вещества (раствор N 1 по таблице).
Строят градуировочный
график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие
им величины содержания вещества в градуировочном
растворе (в мкг).
Проверка градуировочного
графика проводится 1 раз в 6 месяцев или в случае использования новой партии
реактивов.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в химический стакан, приливают последовательно в два приема по
10 мл воды, каждый раз тщательно перемешивают палочкой при нагревании до 50 -
70 °C и сливают оба раствора в колбу вместимостью 50 мл, охлаждают до комнатной
температуры, добавляют 25 мл соляной кислоты и доводят объем раствора в колбе
до метки водой. Измеряют
оптическую плотность раствора аналогично градуировочным
растворам по отношению к раствору сравнения, состоящему из 25 мл соляной
кислоты и 25 мл воды, пропущенному через чистый фильтр.
Количественное измерение содержания
вещества в мкг в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию меламина
в воздухе в мг/куб. м (C) и цианурата
меламина (C ) вычисляют по формулам:
1
а
C = -;
V
а x 2,02
1
C = ---------,
1
V
где:
а и
а - содержание меламина в анализируемом
объеме раствора,
1
найденное по градуировочному
графику, при измерении соответственно
меламина и цианурата меламина, мкг;
V
- объем воздуха,
отобранный для анализа и
приведенный к
стандартным
условиям, л (см. Приложение 1);
2,02 - коэффициент пересчета на цианурат меламина.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к температуре
20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
20 = -------------------,
(273 + t°) x 101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора
пробы, °C.
Для удобства расчета 20 следует
пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема
воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │
730 │ 734 │ 738
│ 742 │ 746 │ 750
│ 754 │
758 │ 760 │ 764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘