Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4752-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ОКСИДА ЭТИЛЕНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля
соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические
требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены
труда и профессиональной патологии". Методические указания являются
обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.
H C---CH М.м. 44,05.
2 \ /
2
O
Оксид этилена - бесцветная жидкость с
эфирным запахом, Т. кип. - 10,73 °C, плотность - 0,8839 г/куб. см, давление
паров - 768 мм рт. ст. (11,0 °C). Хорошо растворяется в спирте, эфире,
хлороформе, четыреххлористом углероде, ацетоне и других органических
растворителях, легко растворяется в воде.
В воздухе находится в виде паров.
Оксид этилена обладает резким
раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки глаз.
ПДК оксида этилена в воздухе - 1 мг/куб.
м.
Характеристика
метода
Метод основан на использовании
газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
Отбор проб проводится без
концентрирования.
Нижний предел измерения оксида этилена в хроматографируемом объеме пробы - 0,003 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,3
мг/куб. м.
Диапазон измеряемых концентраций в
воздухе - от 0,3 до 6 мг/куб. м.
Измерению не мешают
метан, этилен, пропилен, этиловый спирт, этиленгликоль, оксид пропилена,
полимер пропилена, ацетальдегид; измерению мешает метанол.
Суммарная погрешность измерения не
превышает +/- 20%.
Время проведения измерения, включая отбор
проб, - около 20 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором.
Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и
внутренним диаметром 3 мм.
Шприцы цельностеклянные, ТУ 61-1-378-78,
вместимостью 50 - 100 мл.
Шприцы типа "Рекорд", ТУ
64-1-378 или бутыль стеклянная вместимостью 1 л.
Чашка фарфоровая, ГОСТ 9147-80,
вместимостью 50 мл.
Реактивы и
материалы
Оксид этилена, ГОСТ 6265-74.
Эфир диэтиловый,
ГОСТ 6265-74.
Полисорб-1, фракция 0,25 - 0,5 мм.
Апиезон L.
Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11822-73, в
баллонах с редукторами.
Отбор пробы воздуха
В стеклянный шприц вместимостью 50 - 100
мл просасывают 10-кратный объем исследуемого воздуха.
После отбора шприцы закрывают заглушками,
а поршни шприцов укрепляют резиновыми поясками во избежание потери пробы при
транспортировке.
Пробы могут храниться в течение дня.
Подготовка к
измерению
Приготовление насадки для хроматографической колонки.
Навеску жидкой фазы - апиезон
L в количестве 20% от массы твердого носителя растворяют в диэтиловом
эфире, который затем добавляют к полисорбу-1, помещенному
в фарфоровую чашку. Смесь помещают на водяную баню с температурой 40 - 45 °C и
перемешивают до полного испарения растворителя, пока насадка не станет сухой и
сыпучей.
Сухую чистую хроматографическую
колонку заполняют готовой насадкой с помощью вакуума и механической вибрации
или в распрямленном виде при постукивании по всей длине колонки.
Кондиционирование колонки проводят в токе
газа-носителя, не подсоединяя к детектору, при повышении температуры от 50 до
150 °C со скоростью 2 град./мин. и выдерживают при температуре 150 °C в течение
6 - 8 часов. После этого колонку подсоединяют к детектору.
Количественное определение оксида этилена
проводят методом абсолютной калибровки. Градуировочные
паровоздушные смеси готовят в двух стеклянных бутылях вместимостью 1 л. В процессе
приготовления смеси для ее перемешивания внутрь стеклянных бутылей помещают
фторопластовые пластинки. В бутыль N 1, предварительно вакуумированную
и продутую из баллона чистым воздухом, вносят шприцем 0,5 мл газообразного
оксида этилена. Для этого перед отбором газа сжиженный оксид этилена <*>
помещают в предварительно охлажденную колбу с боковым отводом. Вывод паров
оксида этилена производится через резиновый шланг, который одним концом
подсоединяется к боковому отводу колбы, а другим концом опущен в стакан с
водой. Колба с жидким оксидом этилена выдерживается при комнатной температуре
несколько минут, в результате чего газообразный оксид этилена вытесняет воздух
из колбы. Прекращение пробулькивания пузырьков
воздуха, выходящих из шланга, указывает на отсутствие воздуха в колбе, при этом
происходит полное растворение паров оксида этилена в воде. Проба газообразного
оксида этилена отбирается шприцем из резинового шланга и вводится в бутыль N 1.
Зная плотность оксида этилена и объем бутыли, рассчитывают содержание вещества
в 1 мл исходной градуировочной смеси (бутыль N 1).
--------------------------------
<*> Хранение сжиженного оксида
этилена можно осуществить в пенициллиновых пузырьках, вставленных в
металлические контейнеры с завинчивающейся пробкой.
Рабочие смеси с концентрацией оксида
этилена 0,3; 1,0; 2,0; 4,0; 5,0; 6,0 мг/куб. м готовят в бутыли N 2 путем
соответствующего разбавления чистым воздухом исходной смеси из бутыли N 1.
Для построения градуировочного
графика вводят в хроматограф через испаритель по 10 мл рабочих смесей из бутыли
N 2. На основании полученных данных из 5 параллельных определений строят градуировочный график зависимости площади пиков (кв. мм) от
количества оксида этилена (мкг) в хроматографируемом
объеме.
Условия хроматографирования
градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонки 100 °C
Температура испарителя 130 °C
Скорость потока газа-носителя 45 мл/мин.
Скорость потока водорода 45 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/час
Время удерживания оксида этилена 3 мин.
Проведение
измерения
Перед анализом шприц с отобранной пробой
выдерживают в течение 15 минут в термостате при 60 - 70 °C. Отбирают по 10 мл
пробы и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя.
Анализ проводят аналогично градуировочным смесям. Измеряют площадь пика оксида этилена
и по градуировочному графику находят количество
вещества в хроматографируемом объеме.
Расчет концентрации
Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб.
м (C) вычисляют по формуле:
а x 1000
C = --------,
V
где:
а - количество оксида этилена, найденное
по градуировочному графику, мкг;
V - объем пробы воздуха, введенный в
хроматограф, мл.