Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4766-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ О-ФЕНИЛЕНДИАМИНА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля
соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие
санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ
12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные
основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания
являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.
// \ --NH
│
││ 2 М.м. 108,0.
\\ / --NH
2
Ортофенилендиамин (ОФДА) - кристаллы светло-желтого цвета без запаха. Т. пл. - 101 -
103 °C. Упругость насыщенного пара при 20 °C - 0,018 мм рт. ст., при 40 °C -
0,08 мм рт. ст. Вещество хорошо растворимо в спиртах, эфире, хлороформе, плохо
растворяется в воде.
В воздухе находится в виде паров и
аэрозоля.
ОФДА обладает специфическим гонадотропным
и эмбриотропным действием.
ПДК вещества в воздухе - 0,5 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на хроматографическом
выделении о-фенилендиамина в тонком слое сорбента с
последующим проявлением хроматограмм в виде желтых
пятен на белом фоне.
Отбор проб проводится с концентрированием
на фильтр и хлороформ.
Нижний предел измерения вещества в
анализируемом объеме пробы - 2 мкг.
Предел измерения вещества в воздухе -
0,05 мг/куб. м (при отборе 40 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в
воздухе - от 0,05 до 5,0 мг/куб. м.
Измерению не мешают п-
и м-фенилендиамины.
Суммарная погрешность измерения не
превышает +/- 20%.
Время выполнения измерения, включая отбор
проб, - около 1 часа 40 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Фотоэлектроколориметр.
Аспирационное устройство.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.
Хроматографическая камера, ГОСТ 2065-78.
Микропипетки для нанесения проб, ТУ
64-1-862-77.
Колбы круглодонные, ГОСТ 8613-75.
Склянка для промывки и очистки газов
(склянка Дрекселя), ТУ 25-11-1062-75.
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М,
ТУ 25-11-917-76.
Колбы конические, ГОСТ 10394-72, вместимостью
100 мл.
Колбы грушевидные для отгонки
растворителя, ГОСТ 10394-72.
Воронки химические, ГОСТ 8613-75,
диаметром 6 см.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.
Стеклянный фильтр с пористой пластинкой.
Реактивы, растворы
и материалы
о-Фенилендиамин,
ТУ 6-09-08-1127-76, хч.
Хлороформ, ГОСТ 3160-75, хч.
Ацетон, ГОСТ 2603-79, хч.
Пластинки для тонкослойной хроматографии
"Силуфол-254" размером 150 x 150 мм (ЧССР).
Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67,
95-процентный.
Подвижный растворитель: ацетон - вода
(1:1) по объему.
Стандартный раствор о-фенилендиамина
с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг препарата хлороформом в
мерной колбе вместимостью 100 мл. Стандартный раствор может храниться в
холодильнике в течение 2-х месяцев.
Фильтры АФА-ВП-20.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют последовательно через фильтр АФА-ВП-20 и для
поглощения паров через склянку Дрекселя, содержащую
100 мл хлороформа.
Для определения 1/2 ПДК следует отобрать
8 л воздуха. Пробы могут храниться в холодильнике в течение 2 дней.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в
коническую колбу и заливают 30 мл хлороформа. Экстрагируют в течение 30 минут.
Экстракцию повторяют дважды. Экстракт сливают в колбу для отгонки растворителя.
Хлороформ из поглотителя переносят в ту же колбу. Отгоняют растворитель под
вакуумом до объема 0,2 - 0,3 мл при температуре 40 °C.
Пробу
количественно наносят при
помощи капиллярной пипетки
на
хроматографическую
пластинку так, чтобы
диаметр пятна не превышал 1 см.
Расстояние центра
пятна от нижнего
края пластинки - 1,5
см. Колбу с
экстрактом 2 - 3
раза смывают небольшими порциями хлороформа, который также
наносят в
центр пятна. Справа и
слева от пробы
наносят стандартные
растворы, содержащие
2, 4, 8, 16, 32,
64 мкг препарата. Пластинку с
нанесенными
растворами помещают в хроматографическую
камеру, в которую за
30 минут до хроматографирования залита смесь ацетон - вода (1:1) по
объему.
После поднятия
фронта подвижного растворителя на 10 см пластинку вынимают
из камеры
и оставляют на
несколько минут на
воздухе до испарения
растворителя, затем
переносят в сушильный шкаф и
выдерживают в течение 5
минут при
температуре 100 °C. Исследуемое вещество дает желтую окраску на
белом фоне.
Значение R для о-фенилендиамина
составляет 0,6.
f
Окрашенную зону локализации о-фенилендиамина (с помощью соскоба) лопаткой переносят в
стеклянный фильтр N 4 и элюируют 2 мл этилового
спирта. Измеряют оптическую плотность окрашенных растворов на фотоэлектроколориметре со светофильтром N 3 (зеленый) в
кювете 2,0 мм против раствора этилового спирта. По данным фотометрирования
строят градуировочный график: на ось ординат наносят
значения оптических плотностей стандартных растворов, на ось абсцисс -
соответствующие им значения содержания вещества в растворе (в мкг).
Количественное измерение содержания о-фенилендиамина в анализируемом объеме пробы находят по градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб.
м (C) вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
б x V
где:
а - количество о-фенилендиамина,
найденное по градуировочному графику в анализируемом
объеме пробы, мкг;
в - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа
и приведенный к стандартным условиям, л (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к температуре
20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
20 = -------------------,
(273 + t°) x
101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление, кПа (101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора
пробы, °C.
Для удобства расчета 20 следует
пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема
воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │
730 │ 734 │ 738
│ 742 │ 746 │ 750
│ 754 │
758 │ 760 │ 764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘