Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4772-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2-ХЛОР-N-ЭТОКСИМЕТИЛ-2-МЕТИЛ-6-ЭТИЛАЦЕТАНИЛИДА (АЦЕТАЛА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля
соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие
санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ
12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией
"Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".
Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного
контроля.
CH
/
3 CH -O-C H
-- / 2
2 5 М.м. 269,76.
// \\--N
\ __ / \
-- \ CO-CH Cl
C H 2
2 5
2-Хлор-N-этоксиметил-2-метил-6-этилацетанилид (ацетал) -
маслянистая
жидкость
коричневого цвета с характерным запахом. Т. кип. - 125 °C
(при 0,3
-5
атм.), упругость
паров при 20 °C составляет 1,18 x 10
мм рт. ст. В воде
нерастворим, хорошо растворяется
в органических растворителях (спирте,
эфире, ацетоне и пр.).
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
ОБУВ ацетала в
воздухе - 1,0 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на использовании
газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,01 мкг.
Нижний предел измерения концентрации
вещества в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 100 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций ацетала в воздухе - от 0,5 до 10,0 мг/куб. м.
Измерению не мешают ароматические
углеводороды.
Суммарная погрешность измерения не
превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор
проб, - около 20 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором.
Колонка стальная длиной 1 м и внутренним
диаметром 0,3 см.
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели, ТУ 957205-77.
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.
Линейка и лупа измерительные,
ГОСТ 427-75, ГОСТ 9147-80.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Бюксы стеклянные, ГОСТ 7148-70.
Реактивы, растворы
и материалы
2-Хлор-N-этоксиметил-2-метил-6-этилацетанилид
(ацетал), ТУ 6-09-3639-75, хч.
Этиловый спирт для хроматографии, ТУ
6-09-1710-71, хч.
Стандартный раствор ацетала
N 1 готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл
этилового спирта, вносят 1 - 2 капли вещества и снова взвешивают. Раствор в
колбе доводят до метки спиртом и рассчитывают содержание вещества в 1 мл
раствора.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией
500 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.
Стандартный раствор устойчив в холодильнике в течение месяца.
Газообразные водород, ГОСТ 3022-70, гелий, ТУ 51-689-75, воздух, ГОСТ 11882-73, в
баллонах с редукторами.
Инертон AW-HMD (фракция 0,315 - 0,400 мм) с 10% SE-30 (ЧССР).
Фильтры АФА-ВП-20.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 20 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-20, укрепленный в фильтродержателе. Для измерения 1/2 ОБУВ ацетала следует отобрать 100 л воздуха. Пробы могут
храниться в холодильнике в течение недели.
Подготовка к
измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой инертон
AW-HMDS с 10% SE-30. Колонку кондиционируют током газа-носителя при температуре
от 50 до 250 °C в течение 24 часов.
Градуировочные растворы с содержанием ацетала от 10 до 400
мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым
спиртом. Градуировочные растворы устойчивы при
хранении в холодильнике в течение месяца.
По 1 мкл
каждого раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану
испарителя. Строят градуировочный график, выражающий
зависимость площади (кв. мм) пика от концентрации компонента (мкг/мл).
Построение градуировочного графика необходимо
проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой
концентрации.
Условия хроматографирования
градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонок 190 °C
Температура испарителя 250 °C
Скорость потока газа-носителя 50 мл/мин.
Скорость потока водорода 50 мл/мин.
Скорость потока воздуха 500
мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 300 мм/час
Время удерживания ацетала 4 мин. 17 с
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной пробой пинцетом
переносят в бюкс и
обрабатывают 5 мл этилового спирта. После растворения вещества отбирают 1 мкл раствора микрошприцем и
вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят концентрацию определяемого
компонента.
Расчет концентрации
Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб.
м (C) вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
V
где:
а - концентрация вещества, найденная в
исследуемом растворе по градуировочному графику,
мкг/мл;
в - общий объем исследуемого раствора,
мл;
V - объем воздуха, отобранный для
анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к температуре
20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
20 =
-------------------,
(273 + t°) x 101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление, кПа (101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора
пробы, °C.
Для удобства расчета 20 следует пользоваться
таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий
коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ °C │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │
730 │ 734 │ 738
│ 742 │ 746 │ 750
│ 754 │
758 │ 760 │ 764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘