Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4830-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2-АМИНО-4-НИТРОАНИЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие
санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ
12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные
основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными
при осуществлении вышеуказанного контроля.
OCH
3
│
NH
/ \ /
2
│ O │ М.м. 168,0.
\ /
│
NO
2
2-амино-4-нитроанизол (АНА) - твердое
вещество, плотность 0,28 г/куб. см, растворяется в этиленгликоле, диметилсульфоксиде, пропиловом,
этиловом спиртах. Т пл. 118 °С.
В воздухе может находиться в виде пыли.
АНА опасен при
попадании на кожу, является нервным и кровяным ядом.
ПДК АНА в воздухе - 1 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на использовании
газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб воздуха проводят с
концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения концентрации
вещества в анализируемом растворе - 0,01 мкг.
Нижний предел измерения содержания
вещества в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 0,5
до 5 мг/куб. м.
Измерению не мешают динитрохлорбензол,
2,6-дихлор-4-нитроанилин.
Измерению мешает 2-хлор-4-нитроанилин при
концентрации, превышающей его ПДК в 15 раз.
Суммарная погрешность измерения не
превышает 12%.
Время выполнения измерения, включая отбор
пробы, около 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором.
Колонка длиной 2 м, внутренним диаметром
3 мм.
Аспирационное устройство.
Микрошприцы, ТУ 2.833.106, вместимостью 1 мкл.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
Водяная баня, ТУ 46-22-603-75.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
25 мл.
Стаканы химические, ГОСТ 25336-82,
вместимостью 50 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и
5 мл.
Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.
Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
Реактивы, растворы,
материалы
2-амино-4-нитроанизол, х.ч.
Спирт этиловый, ректификат, ГОСТ 8314-77,
96-процентный.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией
10 мг/мл готовят растворением 250 мг АНА в этаноле в мерной колбе на 25 мл.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией
100 мкг/мл готовят разбавлением раствора N 1 этанолом. Растворы устойчивы в
течение суток в колбе с притертой пробкой.
Насадка: хроматон
N-AW-DMCS (фракция 0,16 - 0,20 мм), пропитанный 5% нитрилсиликона
ХЕ-60.
Фильтры АФА-ХА-20, ТУ 95-743-80.
Аргон, ГОСТ 10151-77, водород, ГОСТ
3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА. Для измерения 1/2 ПДК
следует отобрать 10 л воздуха. Пробы хранятся в течение 14 суток.
Подготовка к
измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой и кондиционируют при температуре
250 °С до прекращения дрейфа нулевой линии. Общую
подготовку прибора проводят согласно инструкции.
Градуировочные растворы с содержанием АНА от 50 до 500 мкг в 5 мл раствора готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора этиловым спиртом. Градуировочные растворы устойчивы в течение 14 суток в
пробирках с притертыми пробками.
Градуировочные растворы объемом 1 мкл вводят в хроматограф
через самоуплотняющуюся мембрану, проводя 5 параллельных определений для каждой
концентрации. Строят градуировочный график,
выражающий зависимость высоты (мм) пика от количества
компонента (мкг).
Условия хроматографирования
градуировочных растворов и анализируемых проб
Температура термостата колонок 240 °С
Температура испарителя 250 °С
Скорость газа-носителя 50 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 200 мм/час
-10
Масштаб чувствительности 50 х 10 А
Время удерживания
этанола
1,22 мин.
2,4-динитробензола 5,67
мин.
динитрохлорбензола 7,5 мин.
2,6-дихлор-4-нитроанилина 8,03 мин.
2-амино-4-нитроанизола
САНА) 12,41 мин.
Проведение
измерения
Пробу из фильтра экстрагируют этиловым
спиртом 3 раза порциями по 5 мл, тщательно отжимая фильтр стеклянной палочкой.
Растворитель упаривают на водяной бане при 80 °С до
сухого остатка и к сухому остатку приливают 0,5 мл этилового спирта. С помощью микрошприца 1 мкл пробы вводят в
хроматограф и проводят анализ при вышеуказанных условиях. Измеряют высоту пика
АНА и по градуировочному графику находят количество
определяемого компонента.
Расчет концентрации
Концентрацию АНА "С" в воздухе
(в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х V),
где:
а - содержание АНА в анализируемом объеме
пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем пробы, мл;
V - объем воздуха (в л), отобранный для
анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
(справочное)
Приведение объема воздуха к условиям по
ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм
рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
С = -------------------,
(273 + t°) х
101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа;
t
Р -
барометрическое давление, кПа;
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора
пробы, °С.
Для
удобства расчета V следует
пользоваться таблицей коэффициентов
(Приложение
2). Для
приведения объема воздуха
к температуре 20 °С и к
давлению 760 мм
рт. ст. надо умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
(справочное)
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ
ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С
│ Давление Р, кПа (мм рт. ст.) │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93
│99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │ 738) │(742)
│(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘