Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4831-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
АНИЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические
требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда
и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля.
OCH
3
│
/ \
│ O │ М.м. 108,14.
\ /
Анизол - жидкость, плотность 0,994 г/куб.
см при 20 °С; растворяется в эфире, бензоле, этиловом
спирте, Т кип. 155 °С, Т пл. 37,4 °С.
В воздухе может находиться в виде паров.
Анизол проявляет наркотическое,
местно-раздражающее действие на слизистые глаз, а также вредное воздействие на
легкие и печень.
ПДК анизола в воздухе - 10 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на использовании
газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб воздуха проводят без концентрирования.
Нижний предел измерения анизола в хромотографируемом объеме пробы - 0,005 мкг.
Нижний предел измерения анизола в воздухе
- 5 мг/куб. м (при отборе 1 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 5 до
200 мг/куб. м.
Измерению не мешают фенол, метиловый,
этиловый спирты.
Суммарная погрешность измерения не
превышает 10%.
Время выполнения измерения, включая отбор
проб, около 15 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором.
Колонка длиной 1 м, внутренним диаметром
3 мм.
Аспирационное устройство.
Термостат.
Шприцы медицинские со стеклянным поршнем,
ТУ 64-1-1279-75, вместимостью 100 мл.
Пипетки стеклянные, ГОСТ 18954-73, для
отбора и хранения проб газа вместимостью 1 л.
Шприцы медицинские, ТУ 64-1-378-78,
вместимостью 3, 10 и 20 мл.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Баня водяная, ГОСТ 64-1-2856-76.
Чашки фарфоровые, ГОСТ 9147-80, диаметром
95 мм.
Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.
Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
Реактивы, растворы,
материалы
Анизол, ТУ 6-09-06-100-72.
Хлороформ, ТУ 6-09-4263-76.
Целит-545 (фракция 0,2 - 0,25 мм),
твердый носитель.
Силиконовый эластомер Е-301 - жидкая фаза
(производство ФРГ).
Аргон, ГОСТ 10151-77, водород, ГОСТ
3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.
Отбор пробы воздуха
Десятикратный объем воздуха с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через газовую пипетку
вместимостью 1 л в течение 10 минут. Пипетки закрывают заглушками. Пробу
воздуха можно отобрать в шприц вместимостью 100 мл. Срок хранения проб двое
суток.
Подготовка к
измерению
Рассчитанное количество твердого носителя
Целита-545 взвешивают и помещают в фарфоровую чашку. Силиконовый эластомер
Е-301 в количестве 3% от массы носителя растворяют в хлороформе. Полученным
раствором заливают Целит-545, упаривают на водяной бане при перемешивании до
состояния сыпучести, переносят в сушильный шкаф и сушат при температуре 100 °С в течение 4-х часов. Приготовленной насадкой заполняют хроматографическую колонку, устанавливают в хроматограф и
кондиционируют при температуре 200 °С до прекращения
дрейфа нулевой линии. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
Градуировочную паровоздушную смесь анизола с концентрацией 5 мкг/мл готовят в
предварительно вакуумированной бутыли вместимостью 5
л, соединенной посредством трубки со шприцем вместимостью 100 мл. С помощью
шприца через резиновое уплотнение в бутыль вводят анизол, содержащий 25 мг,
подогревают при температуре 40 °С в течение 10 минут и
после испарения анизола давление в бутыли выравнивают с атмосферным, впуская
воздух. Перемешивание смеси производят изменением положения в шприце,
соединенном с бутылью. Паровоздушная смесь сохраняется в течение двух суток.
Для приготовления градуировочных паровоздушных смесей
анизола с концентрацией от 0,005 до 0,2 мкг/мл из бутыли отбирают 1, 5, 10, 20,
30, 40 мл паровоздушной смеси и вводят в частично вакуумированные
шесть газовых пипеток и выравнивают давление с
атмосферным. Градуировочные паровоздушные смеси
анизола устойчивы в течение двух суток.
По 1 мл каждой смеси вводят в хроматограф
через самоуплотняющуюся мембрану испарителя, проводят 5 параллельных
определений для каждой концентрации. Строят градуировочный
график, выражающий зависимость высоты (мм) пика от
количества компонента (мкг).
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых проб
Температура термостата колонок 100 °С
Температура испарителя 180 °С
Скорость газа-носителя 50
мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300
мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 600 мм/час
-11
Масштаб чувствительности 5 х 10 А
Время удерживания
метилового + этилового спиртов 0,5 мин.
анизола 1 мин.
фенола
3,08 мин.
Проведение
измерения
Отобранные пробы воздуха в пипетках или
шприцах подогревают в термостате при температуре 25 - 30 °С
в течение 5 минут. С помощью шприца 1 мл пробы вводят в хроматограф и проводят
анализ. Измеряют высоту пика анизола и по градуировочному
графику находят количество компонента.
Расчет концентрации
Концентрацию анизола "С" в
воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
С = (а х 1000) / V,
где:
а - количество анизола в анализируемом
растворе, найденное по градуировочному графику, мкг;
V - объем воздуха, введенный в
хроматограф, мл.
Приложение 1
(справочное)
Приведение объема воздуха к условиям по
ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм
рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
С =
-------------------,
(273 + t°) х
101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа;
t
Р -
барометрическое давление, кПа;
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора
пробы, °С.
Для
удобства расчета V следует
пользоваться таблицей коэффициентов
(Приложение 2).
Для приведения объема
воздуха к температуре 20 °С и к
давлению 760 мм
рт. ст. надо умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
(справочное)
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ
ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С
│ Давление Р, кПа (мм рт. ст.) │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93
│99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738) │(742)
│(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘