Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4856-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
МЕТИЛЦЕЛЛОЗОЛЬВА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических
концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым
Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных
санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования
средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ
на состояние здоровья работающих.
Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические
требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда
и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля.
CH -OCH -CH -OH М.м. 79,09.
3 2 2
Метилцеллозольв представляет собой бесцветную жидкость, Т кип. 124,3 °С, плотность 0,965 г/куб. см, N (25 / D) = 1,400, давление
паров 7,5 мм рт. ст. при 20 °С. Хорошо растворяется в воде. В воздухе может
находиться в виде паров.
Кумулятивные свойства выражены слабо, не
обладает кожно-раздражающим и кожно-резорбтивным действием.
ПДК метилцеллозольва
в воздухе - 5 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на использовании
газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб проводят с концентрированием в дистиллированную воду.
Нижний предел измерения содержания
вещества в хроматографируемом объеме - 0,004 мкг.
Нижний предел измерения метилцеллозольва в воздухе - 2,5 мг/куб. м (при отборе 8 л
воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 2,5
до 62,5 мг/куб. м.
Измерению не мешают этилцеллозольв,
бутилцеллозольв, этиленгликоль.
Суммарная погрешность измерения не
превышает 20%.
Время выполнения измерения, включая отбор
проб, 20 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором.
Колонка стеклянная длиной 3 м, внутренним
диаметром 3 мм.
Аспирационное устройство.
Микрошприц МШ-1, ГОСТ 8043-74.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
100 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 -
10 мл.
Поглотительные сосуды Зайцева.
Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
Чашки выпарительные фарфоровые N 2, ГОСТ
9147-80.
Сушильный шкаф электрический, ГОСТ
13474-79.
Стаканы химические стеклянные, ГОСТ
25336-82.
Воронки химические стеклянные N 2, ГОСТ
8613-75.
Электромотор типа РД-09 или КПД-6-48-4,
ТУ 16-513-325-75, или водоструйный насос, ГОСТ 10696-75, для заполнения
колонки.
Лупа измерительная, ГОСТ 8304-75.
Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
Реактивы, растворы,
материалы
Метилцеллозольв, МРТУ 6-09-6347, ч.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией метилцеллозольва 1 мг/мл готовят растворением точной
навески вещества в дистиллированной воде в мерной колбе на 100 мл. Раствор
устойчив в течение 10 суток.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией метилцеллозольва 100 мкг/мл готовят из раствора N 1
соответствующим разведением водой.
Хроматон N-super (фракция 0,2 - 0,25 мм) - твердый
носитель.
Полиэтиленгликоль - 1500 - неподвижная фаза.
Хлороформ, ГОСТ 215-74, ч.д.а.
Гелий, ТУ 51-940-80, марки А, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11832-73, в баллонах
с редуктором.
Отбор проб воздуха
Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд Зайцева, содержащий
10 мл дистиллированной воды. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 8 л
воздуха.
Подготовка к
измерению
Насадку для колонок готовят из расчета
10% масс, ПЭГ-1500 от массы твердого носителя. Для этого в химическом стакане
взвешивают 1,4 г жидкой фазы, прибавляют 70 мл хлороформа и тщательно
перемешивают. В фарфоровой чашке взвешивают 14 г хроматона
N-super и заливают его приготовленным раствором.
Удаление растворителя проводят на водяной
бане при температуре 60 °С при перемешивании
стеклянной палочкой, затем насадку сушат в сушильном шкафу при температуре 100
°С.
Чистую
сухую стеклянную колонку
заполняют приготовленной насадкой с
помощью вакуума,
создаваемого водоструйным насосом
и вибратором. Для
уплотнения набивки
можно также пользоваться электромотором. Заполненную
колонку устанавливают в термостат колонок
хроматографа и, не присоединяя к
детектору, кондиционируют в потоке газа-носителя при температуре 200 °С в
течение 5
- 6 часов до получения устойчивой
нулевой линии на
шкале
-12
20 х 10 А.
Градуировочные растворы с содержанием определяемого вещества от 2 до 50 мкг/мл
готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 дистиллированной
водой. Градуировочные растворы устойчивы в течение 10
дней.
Для анализа берут 2 мкл
каждого градуировочного раствора и вводят в хроматограф
через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную
кривую, выражающую зависимость высоты пика от количества компонента в хроматографируемом объеме (мкг). Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по
6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых проб
Температура термостата колонок 90 °С
Температура испарителя 180
°С
Скорость газа-носителя (гелия) 30 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 600 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 240 мм/час
-12
Шкала электрометра 20 х 10 А
Объем вводимой пробы 2 мкл
Время удерживания метилцеллозольва 7 мин.
Проведение
измерения
Для анализа отбирают 2 мкл пробы и хроматографируют при
вышеуказанных условиях. Измеряют высоту пика и по градуировочному
графику находят количество определяемого компонента.
Расчет концентрации
Концентрацию вещества в мг/куб. м (С)
вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х V),
где:
а - количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному
графику, мкг;
в - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа
и приведенный к стандартным условиям, л (см.
Приложение 1).
Приложение 1
(справочное)
Приведение объема воздуха к условиям по
ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм
рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
С =
-------------------,
(273 + t°) х
101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа;
t
Р -
барометрическое давление, кПа;
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора
пробы, °С.
Для
удобства V расчета следует пользоваться
таблицей коэффициентов
(Приложение 2).
Для приведения объема
воздуха к температуре 20 °С и к
давлению 760 мм
рт. ст. надо умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
(справочное)
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ
ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С
│ Давление Р, кПа (мм рт. ст.) │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93
│99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738) │(742)
│(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘