Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4874-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
СУЛЬФИДА НАТРИЯ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов
системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств и
ведомств.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия фактических
концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым
Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных
санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования
средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ
на состояние здоровья работающих.
Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические
требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда
и профессиональной патологии", являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля.
Na
\
S
М.м. 76.
/
Na
Сульфид натрия (сернистый натрий) - белый
или желтый порошок. Т пл. 950
°С;
кристаллогидрат Na S х 9H O - бесцветные ила
слабоокрашенные кристаллы.
2 2
На воздухе
препарат медленно окисляется,
становясь влажным. Раствор Na S
2
окисляется быстро. Хорошо растворим в
воде (15,3-процентной безводной соли
при 18°С).
В воздухе может находиться в виде
аэрозоля.
Обладает острым токсическим эффектом,
раздражающим и прижигающим действием на кожу и слизистые.
ПДК сульфида натрий в воздухе 0,2 мг/куб.
м.
Характеристика
метода
Метод основан на реакции взаимодействия сульфид-иона и иона серебра и последующем фотометрическом
измерении оптической плотности окрашенного продукта реакции при 320 нм. Отбор проб проводит с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения содержания
сульфида натрия 15 мкг в анализируемом объеме раствора.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,1
мг/куб. м (при отборе 150 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 0,1
до 0,7 мг/куб. м.
Измерению мешают ионы металлов,
образующие сульфиды.
Суммарная погрешность измерения не
превышает 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор
проб, 45 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр.
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
100, 250 и 1000 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,
2, 5 и 10 мл.
Бюретки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 25
мл с ценой деления 0,1 мл.
Пробирки химические, ГОСТ 10515-75.
Колбы конические, ГОСТ 10394-72.
Реактивы, растворы,
материалы
Сульфид натрия, 9-водный, ГОСТ 2053-77, ч.д.а., 1 н раствор: 3 г препарата растворяют в колбе
вместимостью 250 мл и до метки доводят водой. Титр растворов сульфида натрия
устанавливают 0,1 н йодом, приготовленным из стандарта-титра.
Стандарт-титр йода, ТУ 6-09-2540-72, 0,1
н.
Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, х.ч., 1-процентный раствор.
Стандартный раствор сульфида натрия с
концентрацией 100 мкг/мл готовят путем разбавления 2,6 мл 0,1 н раствора
сульфида натрия водой в колбе на 100 мл. Готовят перед анализом.
Крахмал растворимый для йодометрии, ГОСТ 10163-72, ч., 1-процентный раствор.
Фильтры АФА-ВП-20.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП. Для измерения 1/2 ЦДК
следует отобрать 150 л воздуха. Пробы сохраняются один день.
Подготовка к
измерению
Градуировочные растворы (устойчивы в течение 1 часа) готовят согласно таблице 39.
Таблица 39
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬────────────────┬────────────────┬────────────────────┐
│ N │ Стандартный │Дистиллированная│ Содержание │
│стандарта│раствор с конц. │ вода, мл
│ сульфида натрия в │
│ │
100 мкг/мл, мл │ │ анализируемом │
│ │ │ │ растворе, мкг │
├─────────┼────────────────┼────────────────┼────────────────────┤
│1 │0 │5,00 │0 │
│2 │0,15 │4,85 │15 │
│3 │0,30 │4,70 │30 │
│4 │0,50 │4,50 │50 │
│5 │0,75 │4,25 │75 │
│6 │1,00 │4,00 │100 │
└─────────┴────────────────┴────────────────┴────────────────────┘
К градуировочным
растворам добавляют 0,2 мл 1-процентного раствора крахмала и по 1 мл
1-процентного раствора азотнокислого серебра, хорошо встряхивают и через 10
мин. измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 320 нм. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего
слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого
вещества.
Строят градуировочный
график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие
им величины содержания вещества (в мкг) в градуировочном
растворе.
Проверка градуировочного
графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии
реактивов.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в
пробирку, заливают 5 мл дистиллированной воды, перемешивают, выдерживают 1
мин., затем добавляют по 0,2 мл 1-процентного раствора крахмала и по 1 мл
1-процентного раствора азотнокислого серебра.
Оптическую плотность анализируемого
раствора пробы измеряют аналогично градуировочным
растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично
пробе.
Количественное определение содержания
вещества проводят по предварительно построенному градуировочному
графику.
Расчет концентрации
Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб.
м "С" вычисляют по формуле:
С = а / V,
где:
а - количество вещества в анализируемом
объеме раствора пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
V - объем воздуха (в л), отобранный для
анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
(справочное)
Приведение объема воздуха к условиям по
ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм
рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
С = -------------------,
(273 + t°) х
101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа;
t
Р -
барометрическое давление, кПа;
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора
пробы, °С.
Для удобства расчета V
следует пользоваться таблицей
коэффициентов
t
(Приложение 2).
Для приведения объема
воздуха к температуре 20 °С и к
давлению 760 мм
рт. ст. надо умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
(справочное)
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ
ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С
│ Давление Р, кПа (мм рт. ст.) │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93
│99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │ 738) │(742)
│(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘