Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4883-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФЕНМЕДИФАМА,
3-ОКСИФЕНИЛМЕТИЛКАРБАМАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных
санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования
средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ
на состояние здоровья работающих.
Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие
санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ
12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные
основы гигиены труда и профессиональной патологии", являются обязательными
при осуществлении вышеуказанного контроля.
Таблица 50
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ
СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ
┌────────────────┬───────────┬──────┬─────────────────┬───────┬───────────┐
│ Вещество
│Структурная│ М.м. │ Растворимость
│Т пл., │ Упругость │
│ │ формула │
│ │ °С
│ пара, мм │
│ │ │ │ │ │
рт. ст. │
├────────────────┼───────────┼──────┼─────────────────┼───────┼───────────┤
│ │ │ │ │ │
-11 │
│Фенмедифам │Не │300,3 │при комн. темп. 3│143
- │10 (при │
│(3-метоксикарба-│приводится │ │мг/л - в воде, │144
│25 °С) │
│мидофенил-3- │ │ │200 г/л - в │ │ │
│метилкарбамат) │ │ │ацетоне, 50 г/л -│ │ │
│ │ │ │в метаноле, 20 │
│ │
│ │ │
│г/л - в хлороф.,
│ │ │
│ │ │ │500 мг/л - в │ │ │
│ │ │ │гексане │ │ │
│ │ │ │ │ │ -5│
│3-оксифенил- │Не │167,0 │Хорошо расворим в│94 - 96│1,66 х 10 │
│метилкарбамат │приводится
│ │ацетоне,
спирте │ │(при 20 °С)│
│ │ │ │ │ │ -5│
│ │ │ │ │ │1,72 х 10 │
│ │ │ │ │ │(при 40 °С)│
└────────────────┴───────────┴──────┴─────────────────┴───────┴───────────┘
Вещества могут находиться в воздухе в
виде аэрозоля.
Препарат обладает средней токсичностью.
Кожно-резорбтивная токсичность и местно-раздражающее действие незначительны. Кумулятивные свойства выражены слабо.
ПДК фенмедифама
в воздухе 1 мг/куб. м, 3-оксифенилметилкарбамата 2 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение основано на хроматографировании фенмедифама и
3-оксифенилметилкарбамата на пластинках "Силуфол"
с последующим обнаружением зон локализации пятен 4-аминоантипирином в
присутствии железосинеродистого калия или диазотированной
сульфаниловой кислоты.
Отбор проводят с концентрированием на
фильтры.
Нижний предел измерения содержания
каждого вещества 0,2 мкг в анализируемом объеме пробы.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,5
мг/куб. м фенмедифама (при отборе 200 л) и 1 мг/куб.
м 3-оксифенилметилкарбамата (при отборе 100 л).
Диапазон измеряемых концентраций от 0,5
до 2,5 мг/куб. м фенмедифама и от 1 до 5 мг/куб. м
3-оксифенилметилкарбамата.
Определению не мешают полупродукты
получения фенмедифама и растворители, в том числе м-аминофенол, метилхлорформиат, м-толилизоцианат, дихлорэтан и хлорбензол.
Суммарная погрешность измерения не
превышает 14,3%.
Время выполнения измерения, включая отбор
проб, 80 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Аспирационное устройство.
Фильтры пористые стеклянные, ЛХУ, пор
160, диаметром 5 см.
Камера хроматографическая
с пришлифованной крышкой, ГОСТ 10565-75.
Денситометр БИАН-170 или планиметр.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
25 и 100 мл.
Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ
10515-75, вместимостью 10 мл.
Пипетки, ГОСТ 1770-74, вместимостью 1, 5
и 10 мл.
Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.
Микрошприц или микропипетка, ГОСТ 20292-74, вместимостью 0,1 мл.
Реактивы, растворы,
материалы
Фенмедифам, х.ч.
3-оксифенилметилкарбамат, х.ч.
Сульфаниловая кислота, ГОСТ 5821-69, ч.д.а.
Спирт этиловый, ГОСТ 8314-77,
96-процентный.
Бензол, ГОСТ 5955-75, х.ч.
Ацетон, ГОСТ 2603-71, ч.д.а.
Аммиак водный, ГОСТ 3760-64, ч.д.а.
4-аминоантипирин, ТУ 6-09-3948-75, ч.д.а., 1-процентный водный раствор (свежеприготовленный).
Калий железосинеродистый, ГОСТ 4206-75, ч.д.а., 4-процентный раствор.
Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, ч.д.а., уд. вес
1,19.
Эфир диэтиловый,
ГОСТ 83-79, ч.д.а.
Калий гидрат, ГОСТ 24363-80, х.ч., 10-процентный раствор.
Натрий азотистокислый,
ГОСТ 4197-74, х.ч., 10-процентный раствор.
Хроматографические пластинки "Силуфол", 15 х 15 см.
Проявляющий реактив на основе соли диазония. Для приготовления проявляющего реактива
растворяют 25 г сульфаниловой кислоты в 125 мл 10-процентного раствора калия
гидрата. Раствор охлаждают и смешивают со 100 мл 10-процентного раствора
нитрата натрия. Реакционную смесь приливают к 40 мл охлажденной льдом соляной
кислоте, разбавленной 20 мл воды. Полученную соль диазония
отфильтровывают, промывают водой, диэтиловым эфиром,
затем сушат на воздухе. Соль помещают в склянку с притертой пробкой и хранят в
холодильнике.
Хроматограмму опрыскивают свежеприготовленным раствором: 0,1 г соли диазония в 20 мл 10-процентного раствора натрия углекислого.
Натрий углекислый, ГОСТ 83-79, х.ч., 10-процентный раствор.
Стандартный раствор фенмедифама
N 1 с содержанием вещества 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг вещества в
этиловом спирте в мерной колбе на 100 мл.
Стандартный раствор 3-оксифенилметилкарбамата
N 1 с содержанием вещества 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг вещества в
этиловом спирте в мерной колбе на 100 мл.
Стандартные растворы N 2 с содержанием фенмедифама или 3-оксифенилметилкарбамата 10 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартных растворов N 1 этиловым спиртом.
Стандартные растворы стабильны при
хранении в холодильнике в течение 3 месяцев.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения
1/2 ОБУВ 3-оксифенилметилкарбамата следует отобрать 100
л воздуха, фенмедифама - 200 л воздуха. Срок хранения
проб не более трех суток.
Проведение
измерения
С пористого фильтра фенмедифам
и 3-оксифенилметилкарбамат смывают 15 - 20 мл этилового спирта в мерную колбу
на 25 мл. Содержимое колбы доводят до метки тем же растворителем. Аликвотную
часть (0,05 мл) с помощью микрошприца или микропипетки
наносят на хроматографическую пластинку "Силуфол". Одновременно на пластинку наносят
стандартные растворы фенмедифама или
3-оксифенилметилкарбамата с содержанием 0,2, 0,3, 0,4... 1,0 мкг в 0,05 мл
раствора. Пластинку помещают в хроматографическую
камеру, в которую за 30 минут до начала хроматографирования
наливают подвижный растворитель бензол:ацетон
(4:1). После развития хроматограммы пластинку
тщательно высушивают на воздухе, термостируют в
течение 5 минут при 150 °С, затем помещают на 10 минут
в камеру с аммиаком. Пластинку оставляют на воздухе до полного удаления паров
аммиака, а затем обрабатывают одним из двух способов.
Способ 1. Пластинку обрабатывают
1-процентным водным раствором 4-аминоантипирина, а затем 4-процентным раствором
железосинеродистого калия. Фенмедифам и
3-оксифенилметилкарбамат проявляется на пластинках в виде оранжевых пятен на
голубовато-зеленом фоне с Rf = 0,75 +/- 0,05 и 0,4
+/- 0,05 соответственно. Пятна стабильны при хранении хроматограмм
на - свету в течение суток, а при хранении в темноте - две недели.
Способ 2. Пластинку обрабатывают
свежеприготовленным раствором соли диазония. В этом
случае вещества на пластинке проявляются в виде устойчивых оранжевых пятен на
белом фоне. Хроматограммы стабильны
при хранении пластин даже на свету в течение длительного времени (более одного
месяца).
Длительность детектирования при
определении 0,2 - 1,0 мкг веществ в хроматографируемой
пробе соблюдается в общих случаях.
Количественное содержание фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата в пробе проводят
путем измерения площади пятен и проб и стандартов с помощью планиметра или
денситометра "БИАН-170".
Обработка
результатов и расчет концентрации
При использовании планиметра количество фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата (мкг) в
анализируемом объеме пробы (а) вычисляют по формуле:
а = (а х S ) / S
,
1 пр ст
где:
а
- содержание фенмедифама и
3-оксифенилметилкарбамата на пятне
1
стандарта, мкг;
S -
площадь пятна пробы, кв. мм;
пр
S -
площадь пятна стандарта, кв. мм;
ст
При использовании денситометра содержание
фенмедифама и 3-оксифенилметилкарбамата в
анализируемом объеме пробы находят по отношению интегральных значений содержаний
веществ в пробах и "Свидетелях".
Концентрацию фенмедифама
и 3-оксифенилметилкарбамата в воздухе в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х V),
где:
а - количество фенмедифама
и 3-оксифенилметилкарбамата, найденные в анализируемом объеме пробы, мкг;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем раствора пробы, мл;
V - объем воздуха (в л), отобранный для
анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
(справочное)
Приведение объема воздуха к условиям по
ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм
рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
С = -------------------,
(273 + t°) х
101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа;
t
Р -
барометрическое давление, кПа;
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора
пробы, °С.
Для
удобства V расчета следует пользоваться
таблицей коэффициентов
(Приложение 2).
Для приведения объема
воздуха к температуре 20 °С и к
давлению 760 мм
рт. ст. надо умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
(справочное)
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ
ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ 12.1.016-79
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С
│ Давление Р, кПа (мм рт. ст.) │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93
│99,46 │100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738) │(742)
│(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘