Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4904-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГЕКСАБРОМЦИКЛОДОДЕКАНА (ГБЦД)
МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические указания разрабатываются и
утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Включенные в данный выпуск Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля.
Br
|
HC---------CH
| \
H C---CH H C----CH
2 2 2
│ 2
/ │
HC---CH HC----CH
\ / \ │
Br
H C-----CH Br
│
Br 2 2
Br М.м. 641,698
Гексабромциклододекан (ГБЦД) представляет собой кристаллический порошок от слегка
сероватого до белого цвета. Температура плавления - 177 - 186 °C, летучесть не
более 0,5%.
Растворимость ГБЦД при 20 °C г/куб. дм: в ацетоне - 67,9, в толуоле - 66,3, хорошо растворим в
хлороформе, бензоле.
ГБЦД является малотоксичным препаратом,
кожно-раздражающее и кожно-резорбтивное действие не выражено.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
ПДК в воздухе 10 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на хроматографическом
выделении ГБЦД в тонком слое сорбента с последующим проявлением хроматограмм раствором дифениламина в ацетоне.
Отбор проб проводят с концентрированием
на фильтр.
Нижний предел измерения ГБЦД - 1 мкг в
анализируемом объеме.
Нижний предел измерения ГБЦД в воздухе -
5 мг/куб. м (при отборе 5 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 5 до
50 мг/куб. м.
Измерению не мешают бром и другие броморганические соединения.
Суммарная погрешность измерения не
превышает +/- 18%.
Время выполнения измерения, включая отбор
проб, - 1,5 часа.
Реактивы, растворы,
материалы
Ацетон, ГОСТ 2601-79.
Гексан, ч., ТУ-6-09-3375-78.
Дифениламин, ГОСТ 3825-77.
Пластинки "Силуфол"
(Silufol, ЧССР).
Сульфат натрия безводный, ч., ГОСТ
4166-77.
Подвижная фаза: гексан
- ацетон (10:1).
Проявляющий раствор (1% раствор
дифениламина в ацетоне, раствор хранят не более 1 месяца в темном месте).
Стандартный раствор ГБЦД, содержащий 100
мкг/мл (готовят растворением 10 мг ГБЦД в 100 мл ацетона), хранят в холодильнике
не более 1 месяца.
Приборы,
аппаратура, посуда
Секундомер.
Электроаспиратор для отбора проб, ТУ 64-1-862-77.
Стеклянный фильтр Шотта
N 2, диаметр пор 40 мк или бумажный фильтр
"синяя лента".
Ротационный вакуумный испаритель для
отгонки растворителей, МРТУ 42-2589-66.
Колбы конические емкостью 100 мл, ГОСТ
1770-74.
Камера хроматографическая,
ГОСТ 10565-63.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 19391-63.
Отбор проб воздуха
Воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через фильтр "Шотта"
или бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтр-держатель.
Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 5
л воздуха. Срок хранения отобранных проб не более 2-х дней в холодильнике.
Проведение измерения
Стеклянный фильтр с пористой пластинкой
(или бумажный фильтр) тщательно смывают трижды 20 мл ацетона. Объединенный
ацетоновый экстракт сливают через слой сульфата натрия безводного в грушевидную
колбу для отгонки органических растворителей.
После отгонки ацетона до объема (5 мл)
0,2 мл пробы количественно наносят на хроматографическую
пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен
находиться на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки. Колбу трижды
промывают небольшими порциями ацетона, который наносят в ту же точку. Справа и
слева от пробы наносят серию стандартных растворов, содержащих 1, 2, 5, 7 и 10
мкг препарата.
Тонкослойную пластинку с нанесенными
пробами и серией стандартных растворов помещают в хроматографическую
камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования
налита подвижная фаза. В качестве подвижной фазы для хроматографирования
ГБЦД использовалась смесь гексан - ацетон в
соотношении 10:1.
После поднятия фронта подвижного
растворителя на 10 см пластинку вынимают и сушат на воздухе 10 - 15 мин. до
полного удаления паров подвижного растворителя. Далее пластинку проявляют, для
чего обрабатывают ее из пульверизатора раствором дифениламина и помещают под УФ-облучение на 20 - 30 сек.
ГБЦД проявляется в виде пятен серого
цвета на белом фоне. Величина R = 0,55 +/- 0,5. Окраска пятен устойчива в
течение суток.
Количественное определение содержания
ГБЦД в пробе проводят путем измерения пятен пробы и стандартов с помощью
планиметра. Прямолинейная зависимость между площадью пятна и содержанием
препарата соблюдается в интервале 1 - 10 мкг.
Обработка
результатов и расчет концентрации
При использовании планиметра количество
ГБЦД "а" (в мкг) в анализируемом объеме пробы находят по формуле:
а = (m х S ) / S ,
х ст
где:
а - содержание ГБЦД на пятне стандарта,
мкг;
S -
площадь пятна пробы, кв. мм;
х
S -
площадь пятна стандарта, кв. мм.
ст
Концентрацию ГБЦД "С" в воздухе
(в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
С = а / V,
где:
а - содержание ГБЦД, найденное в
анализируемом объеме пробы, мкг;
V - объем воздуха (в л), отобранный для
анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным
условиям проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х
P
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
P - барометрическое давление, кПа (101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора
пробы, °C.
Для
удобства расчета V
следует пользоваться таблицей коэффициентов
20
(см. Приложение
2). Для приведения
воздуха к стандартным условиям надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°C
│ Давление P,
кПа (мм рт. ст.) │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93
│99,46 │ 100 │100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738) │(742)
│(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘