Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4922-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
АЛЬФА-НАФТОКСИПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические указания разрабатываются и
утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Включенные в данный выпуск Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля.
CH CH-COOH
3│
O
│
// \ / \\
│
││ │
│
││ │
\\ / \ //
М.м. 216,23
Альфа-нафтоксипропионовая
кислота - белое кристаллическое вещество с Тплавл.
152 - 153 °C. Растворима хорошо в ацетоне, хлороформе,
незначительно - в диэтиловом эфире, спиртах. Не растворима в воде.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием. ПДК в воздухе - 2 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение основано на использовании
метода тонкослойной хроматографии на хроматографических
пластинах "Силуфол" с обнаружением зоны
локализации с помощью диазотированного п-нитроанилина.
Отбор проб с концентрированием на
бумажный фильтр "синяя лента".
Нижний предел измерения в анализируемом
объеме пробы - 8 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 1,0
мг/куб. м (при отборе 8 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 1,0
до 10 мг/куб. м.
Определению не мешают феноксиалканкарбоновые
кислоты, нафтойная кислота, альфа-нафтол.
Суммарная погрешность не превышает 15%.
Время выполнения измерения, включая отбор
проб, - 40 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели.
Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ
25-11-917-74.
Сосуд хроматографический
типа СЦ, ГОСТ 25236-82Е.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.
Микрошприц МШ-10.
Микропипетка, ГОСТ 20292-74, емкостью 0,1
мл.
Колбы мерные, цилиндры, мензурки, ГОСТ
1770-74.
Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74.
Стаканы химические, ТУ 25-11-944-74,
вместимостью 50 мл.
Колбы грушевидные для отгонки
растворителя вместимостью 100 мл.
Баня водяная.
Реактивы, растворы,
материалы
Альфа-нафтоксипропионовая
кислота.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией
альфа-нафтоксипропионовой кислоты 1000 мкг/мл готовят
в мерной колбе емкостью 25 мл растворением 0,0250 альфа-нафтоксипропионовой
кислоты в этиловом спирте.
Стандартные растворы N 2, N 3, N 4, N 5 с
концентрацией 80 мкг/мл, 200 мкг/мл, 400 мкг/мл, 800 мкг/мл готовят в мерных
колбах емкостью 25 мл соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.
Растворы устойчивы в течение недели.
Спирт этиловый технический, ГОСТ
18300-72.
Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.
Ацетон, ч.д.а.,
ГОСТ 2603-79.
п-Нитроанилин, ч.д.а., ТУ 6-09-258-77.
Натрий азотистокислый,
х.ч., ГОСТ 4197-74.
Кислота соляная, х.ч.,
ГОСТ 3118-77, 0,1 и водный раствор.
Подвижная фаза: н-гексан
+ ацетон (3:1) по объему.
Проявляющий реактив (диазотированный
п-нитроанилин): 0,02 г п-нитроанилина
растворяют в 100 мл 0,1 н соляной кислоты, добавляют 10 мл 0,8-процентного
водного раствора азотистокислого натрия. Раствор должен
быть свежеприготовленным.
Пластинки для тонкослойной хроматографии
типа "Силуфол UV-254" (ЧССР) размером 150 х
150 мм.
Фильтры бумажные беззольные "синяя
лента", ТУ 6-09-1678-77.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 4 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр, укрепленный в фильтродержателе. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать
8 л воздуха. Срок хранения проб - неделя.
Проведение
измерения
Фильтр извлекают из фильтродержателя,
переносят в химический стакан, заливают 10 мл этилового спирта и оставляют на 5
мин., помешивая стеклянной палочкой. Раствор сливают в грушевидную отгонную
колбу. Экстракцию с фильтра этиловым спиртом повторяют еще два раза.
Растворитель испаряют сначала на ротационном испарителе, а затем в токе воздуха
до объема 0,1 мл.
На хроматографической
пластинке "Силуфол UV-254" на расстоянии 15
мм от края намечают линию старта. На середину линии старта с помощью микрошприца или микропипетки наносят количественно раствор
пробы. Справа и слева от пятна пробы на расстоянии 15 мм друг от друга наносят
стандартные пятна. Для этого из стандартных растворов N 2, N 3, N 4, N 5
отбирают по 0,1 мл и наносят на пластинку в виде отдельных пятен. Эти пятна
соответствуют содержанию альфа-нафтоксипропионовой
кислоты 8, 20, 40, 80 мкг. Диаметр пятен не должен превышать 10 - 12 мм.
Для ускорения нанесения пятен их
подсушивают током воздуха.
Пластинку
помещают в наклонном положении в хроматографический
сосуд, в
который за 20 мин. до хроматографирования
наливают подвижную фазу - смесь
гексан + ацетон
(3:1) - в таком количестве, чтобы пластина погружалась в
растворитель не более
чем на 0,5 см. Хроматограмму развивают на
высоту 10
см, вынимают из
камеры, подсушивают на
воздухе в вытяжном
шкафу,
обрабатывают при температуре 110 - 120 °C в течение 2 - 3
мин. При наличии
в пробе
альфа-нафтоксипропионовой кислоты на пластинке
проявляется желтое
пятно на
одном уровне со
стандартными пятнами. Значение
R для
f
альфа-нафтоксипропионовой кислоты 0,26. Окраска пятен устойчива.
Для количественной оценки альфа-нафтоксипропионовой кислоты измеряют с помощью прозрачной
миллиметровой бумаги площади пятен пробы и стандартного раствора,
соответствующего ему по интенсивности окраски. Для количественного определения
альфа-нафтоксипропионовой кислоты на хроматограммах может быть использован денситометр или
другой сканирующий прибор.
Расчет концентрации
Концентрацию альфа-нафтоксипропионовой
кислоты "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х V),
где:
а - содержание альфа-нафтоксипропионовой
кислоты, найденное в хроматографируемой пробе, мкг;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем пробы, мл;
V - объем воздуха (в л), отобранный для
анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным
условиям проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х P
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
P - барометрическое давление, кПа (101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора
пробы, °C.
Для
удобства расчета V
следует пользоваться таблицей коэффициентов
20
(см. Приложение
2). Для приведения
воздуха к стандартным условиям надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°C
│ Давление P,
кПа (мм рт. ст.) │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93
│99,46 │ 100 │100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738) │(742)
│(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘