Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4924-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
ОКСИМ-2-МЕТИЛ-1-ДИЭТИЛАМИНОБУТАНОНА-3 (АМИНООКСИМА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические указания разрабатываются и
утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Включенные в данный выпуск Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля.
CH
│ 3
│
(C H ) NCH CH-C
-C-CH
2 5 2
2 || 3
O
М.м. 172
Оксим-2-метил-1-диэтиламинобутанон-3 (аминооксим) - густая прозрачная жидкость со слабым
горьковатым запахом, Ткип. 145 °C при 25 мм рт. ст.
Удельный вес 0,5096 г/куб. см. Хорошо растворяется в этаноле, гексане и воде.
В воздухе находится в виде паров и
аэрозоля.
Аминооксим обладает общетоксическим действием, опасен
при поступлении через кожу.
ПДК оксим-2-метил-1-диэтиламинобутанона-3
- 5 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на хроматографии аминооксима в тонком слое силикагеля или окиси алюминия II
степени активности с последующим проявлением реактивами. В качестве проявляющих
реактивов использовались раствор о-толидина (1), KJ -
крахмальный реагент (2) (после предварительной обработки пластинки молекулярным
хлором) и реактив Драгендорфа (3).
Отбор проб производится с
концентрированием на фильтр и в раствор этилового спирта.
Нижний предел измерения вещества - 5 мкг
в анализируемом объеме.
Нижний предел измерения вещества в
воздухе - 2,5 мг/куб. м (при отборе 2 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в
воздухе от 2,5 до 25 мг/куб. м.
Определению не мешают первичные
ароматические амины, мешают амиды карбоновых кислот.
Суммарная погрешность при использовании
пластинок "Силуфол" не превышает 19,3%, а
при использовании пластинок с окисью алюминия 23,5%.
Продолжительность анализа, включая отбор
проб воздуха, составляет 3 часа.
Приборы,
аппаратура, посуда
УФ-лампа, ТУ 64-1-1618-72.
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-72.
Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
Поглотительные сосуды с пористой
пластинкой.
Фильтродержатель.
Хроматографические стеклянные пластинки размером 9 х 12 см.
Камера хроматографическая,
ГОСТ 10565-74.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
50 и 100 мл.
Колбы конические, ГОСТ 10394-72,
вместимостью 100 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-77, вместимостью 0,1
и 0,2 мл.
Бюксы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74,
вместимостью 25 и 50 мл.
Эксикатор, ГОСТ 6371-73.
Ступка фарфоровая, ГОСТ 9147-80,
вместимостью 300 мл.
Чашка Петри, ГОСТ 10973-75.
Планиметр.
Реактивы, растворы,
материалы
Аминооксим, Ткип. = 145 °C.
Ацетон, ГОСТ 2603-71, ч.
н-Бутиловый спирт, ГОСТ 6006-51, х.ч.
Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 5962-67.
Серная кислота, ГОСТ 4204-77, х.ч., концентрированная, 20-процентная и 40-процентная.
Уксусная кислота ледяная, ГОСТ 61-75, х.ч.
Уксусная кислота, ГОСТ 18290-72, ч.д.а.
Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, х.ч., концентрированная.
Аммиак водный, ГОСТ 3760-64,
25-процентный раствор.
н-Гексан, ТУ
6-09-3375, ч.
Калий йодистый, ГОСТ 4232-74, х.ч.
Калий марганцовокислый, ГОСТ 20490-75, х.ч.
Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-76, ч.
О-Толидин, МРТУ
609-6337-69, ч.
Нитрат висмута основной, ГОСТ 4110-75, ч.
Кальций сернокислый 2-водный, ГОСТ
3210-77, ч, или гипс.
Окись алюминия второй степени активности,
МРТУ 6-09-5296-68.
Стандартный раствор N 1 аминооксима с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением в
этиловом спирте 100 мг вещества в мерной колбе на 100 мл. Раствор устойчив в
течение 1 месяца.
Стандартный раствор N 2 аминооксима с концентрацией 100 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом.
Раствор N 2 и пробы устойчивы в условиях хранения при температуре +4 °C в
течение 24 часов.
Проявляющий реактив N 1. Растворяют 160
мг о-толидина в 30 мл ледяной уксусной кислоты,
раствор доводят до 500 мл водой и добавляют 1 г йодистого калия. Реактив
хранится в холодильнике в течение месяца.
Проявляющий реактив N 2. 5 мл 1% раствора
йодистого калия смешивают с 5 мл 30-процентного свежеприготовленного раствора
крахмала и добавляют 2 мл этанола. Реактив используется свежеприготовленным.
Проявляющий реактив N 3. Реактив Драгендорфа (основной). Растворяют в 40 мл дистиллированной
воды 850 мг азотнокислого висмута, приливают 10 мл 40-процентной серной кислоты
и добавляют 8 г калия йодистого в 20 мл дистиллированной воды. Раствор хранится
3 месяца на холоде. Перед проявлением готовят из основного раствора рабочий раствор.
Добавляют 6 мл 2-процентной кислоты к 6 мл раствора и 3 - 4 мл воды. Реактив
хранится в холодильнике 3 дня.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента" и
последовательно присоединенный поглотительный сосуд с пористой пластинкой,
содержащей 5 мл этилового спирта. Поглотительный сосуд охлаждают льдом. Для
измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 2 л воздуха.
Подготовка к
измерению
Сорбционная масса для приготовления хроматографических пластинок: 50 г окиси алюминия и 5 г
гипса растирают в фарфоровой ступке, добавляют 70 - 72 мл воды и перемешивают
до получения однородной массы. Для покрытия одной стеклянной пластинки
требуется 8 - 10 г массы. Пластинки сушат при комнатной температуре в течение
24 часов, хранят их в эксикаторе.
Фильтры бумажные "синяя лента"
перед использованием помещают в хроматографическую
камеру с ацетоном на 10 мин., высушивают на воздухе и затем используют для
анализа. Фильтры промывают с целью освобождения их от мешающих коэкстрактивных веществ.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс, заливают 7 мл этилового
спирта, встряхивают и оставляют на 1 ч. Содержимое бюкса переносят в стакан
вместимостью 25 мл. Фильтр вынимают, отжимают на воронке стеклянной палочкой,
ополаскивают бюкс и промывают дважды 0,5 мл растворителя до получения общего
объема экстракта 8 мл. Объединенные экстракты концентрируют на водяной бане при
40 °C до объема 0,1 - 0,2 мл и количественно наносят на хроматографическую
пластинку таким образом, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см.
Содержимое
поглатительного прибора
переносят в колбу
прибора для
отгонки растворителя,
упаривают до объема
0,1 - 0,2 мл
и наносят на
хроматографическую
пластинку. Результаты анализа,
полученные при
определении
содержимого фильтра и
поглотительного сосуда, суммируют.
Одновременно на
стартовую линию пластинки наносят стандартный раствор N 2 в
количестве от 0,05
до 0,3 мл, что соответствует 5 - 30 мкг вещества.
Пластинку помещают
в камеру для хроматографирования
с растворителями
этанол-аммиак (70:20) или н-бутанол-этанол-уксусная
кислота-вода (8:2:1:3)
при использовании
пластинок "Силуфол".
В случае применения пластинок с
окисью алюминия
используется смесь н-бутанол-этанол-уксусная кислота-вода
(8:2:1:3). После
того как подвижный растворитель поднимается на 10 см,
пластинку вынимают
из камеры, отмечают
линию фронта растворителя
и
высушивают на
воздухе в вытяжном шкафу. При использовании проявителей 1 и 2
пластинки перед проявлением помещают на 40 мин. под УФ-лампу на расстоянии
12 см, а затем переносят на 5 - 7 мин. в
эксикатор в атмосферу хлора. Хлор
получают смешением
4 - 5 г марганцового
калия с 12
- 15 мл
концентрированной соляной
кислоты в чашке
Петри, помещенной на дно
эксикатора. Затем пластинку оставляют на воздухе для
удаления паров хлора,
после чего
обрабатывают проявителями. Аминооксим проявляется
на
хроматограмме в виде
пятен с R = 0,75 + 0,03 (растворитель
этанол-аммиак
f
70:20) и
R = 0,20
+ 0,03 (растворитель
бутанол-этанол-уксусная
f
кислота-вода 8:2:1:3).
На пластинках с
окисью алюминия при обработке
проявителем 3 аминооксим
проявляется в виде розовых пятен
с R = 0,63 +
f
0,05.
Количественное измерение содержания аминооксима в пробе проводят путем измерения площади пятен
проб и стандартов с помощью планиметра.
Расчет концентрации
При использовании планиметра количество аминооксима в мкг "М" в анализируемом объеме
пробы находят по формуле:
М = (а х S ) / S
,
1 пр ст
где:
а -
содержание аминооксима на пятне стандарта, мкг;
1
S -
площадь пятна пробы, кв. мм;
пр
S -
площадь пятна стандарта, кв. мм.
ст
Концентрацию аминооксима
"С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х V),
где:
а - содержание аминооксима,
найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем пробы, мл;
V - объем воздуха (в л), отобранный для
анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным
условиям проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х
P
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
P - барометрическое давление, кПа (101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора
пробы, °C.
Для
удобства расчета V
следует пользоваться таблицей коэффициентов
20
(см. Приложение
2). Для приведения
воздуха к стандартным условиям надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°C
│ Давление P,
кПа (мм рт. ст.) │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93
│99,46 │ 100 │100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738) │(742)
│(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘