Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4926-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПИРОКАТЕХИНА,
РЕЗОРЦИНА, ГИДРОХИНОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические указания разрабатываются и
утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Включенные в данный выпуск Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля.
Физические свойства
┌────────────┬───────────────────┬────┬───────┬────────┬─────────┐
│Наименование│Структурная формула│М.м.│Т , °C│Т
, °C│Плотность│
│ вещества
│ │ │ пл │
кип │ │
├────────────┼───────────────────┼────┼───────┼────────┼─────────┤
│Пирокатехин
│ OH │110 │105 │245 │1,371 │
│ │ / \ / │ │ │ │ │
│ ││ O │ │ │ │ │ │
│ │ \ / \ │ │ │ │ │
│ │ OH │ │
│ │ │
│ │ │ │ │ │ │
│Резорпин │ HO │-"- │110 │277 │1,285 │
│ │ │ │ │ │ │ │
│ │ / \ │ │ │ │ │
│ ││ O │ │ │ │ │ │
│ │ \ / -OH │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │ │
│Гидрохинон │HO │-"- │173 │286,2 │1,358 │
│ │ \ / \ │ │ │ │ │
│ │ │ O │ │ │ │ │ │
│ │ \ / \ │ │ │ │ │
│ │ OH │ │ │ │ │
└────────────┴───────────────────┴────┴───────┴────────┴─────────┘
Все перечисленные вещества растворимы в
воде и этиловом спирте. В воздухе присутствуют в виде аэрозолей.
Обладают общетоксическим действием.
ПДК в воздухе
пирокатехина - 0,5 мг/куб. м, резорцина - 5,0 мг/куб. м, гидрохинона - 1,0
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение основано на взаимодействии
определяемого дифенола с диазотированным
сафранином Т
(3,7-диамино-2,8-диметил-5-фенилфеназиния), в результате чего образуется
окрашенное соединение.
Отбор проб проводится с концентрированием
на фильтр.
Нижний предел измерения в анализируемом
объеме пробы - 1 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,25
мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 0,25
до 10 мг/куб. м.
Определению не мешают формальдегид и
этиленгликоль.
Граница суммарной погрешности измерения
не превышает 20%.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью
25 и 100 мл.
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74,
вместимостью 50 и 100 мл.
Мерные пробирки вместимостью 10 и 15 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,
2, 5, 10 мл.
Реактивы, растворы,
материалы
Сафранин Т, МРТУ
6-09-4029-77, растворяют 35 мл сафранина в 100 мл воды.
Бромистоводородная кислота, ГОСТ 2062-77, 2% раствор.
Нитрит натрия, ГОСТ 4197-74, 0,5%
раствор.
Диазоний сафранина Т. К 15 мл водного раствора сафранина Т, приготовленного
вышеуказанным способом, добавляют 0,4 мл 2% раствора бромистоводородной
кислоты и 0,47 мл 0,5% раствора нитрита натрия. Через 20 минут реактив готов к
работе. Раствор устойчив в течение 1 часа.
Аммиачно-ацетатные растворы pH 4,0 и 5,5 готовят следующим образом: 12,2 мл и 8,0 мл
соответственно ледяной уксусной кислоты (ГОСТ 61-75) разбавляют
дистиллированной водой до объема 200 мл, добавляют водный раствор аммиака, ГОСТ
3760-77, до pH соответственно 4,0 и 5,5 разбавляют
дистиллированной водой до объема 500 мл.
Пирокатехин, МРТУ 6-09-5771-77, резорцин,
ГОСТ 9945-77, гидрохинон, ГОСТ 19627-74.
Стандартный раствор N 1 дифенола с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100
мг в 100 мл дистиллированной воды.
Стандартные растворы N 2 и N 3 с
концентрациями 10 мкг/мл и 20 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 водой.
Фильтры АФА-ХП.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХП, помещенный в фильтродержатель.
Для определения 1/2 ПДК пирокатехина
достаточно отобрать 4 л, резорцина - 2 л, гидрохинона - 2 л воздуха.
Подготовка к
измерению
Градуировочные растворы (устойчивы в течение часа) готовят согласно таблице.
Таблица 19
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
|
Номер
стандарта
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
7
|
8
|
9
|
10
|
|
Стандартный
раствор
N 2, мл
|
0
|
0,1
|
0,2
|
0,4
|
0,8
|
|
|
|
|
|
|
Стандартный
раствор
N 3, мл
|
|
|
|
|
|
0,8
|
1,2
|
1,6
|
1,8
|
2,0
|
|
Вода, мл
|
7,0
|
6,9
|
6,8
|
6,6
|
6,2
|
6,2
|
5,8
|
5,4
|
5,2
|
5,0
|
|
Содержание дифенола,
мкг
|
0
|
1
|
2
|
4
|
8
|
16
|
24
|
32
|
36
|
40
|
В подготовленные градуировочные растворы добавляют 1 мл аммиачно-ацетатного
буфера pH 4,0 при определении пирокатехина или
аммиачно-ацетатного буфера pH 5,5 при определении
резорцина и гидрохинона и 2 мл раствора диазония
сафранина Т. Пробы тщательно перемешивают и через 5 минут измеряют оптическую
плотность при длине волны 460 нм для пирокатехина,
520 нм для резорцина, 510 нм
для гидрохинона по отношению к раствору сравнения,
не содержащему дифенол.
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят
значение оптических плотностей градуировочных
растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины дифенола
(в мкг).
Проверка градуировочного
графика проводится 1 раз в месяц.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в
стакан, промывают двумя порциями дистиллированной воды по 3,5 мл. Смыв
<...>
<...> и измерение оптических
плотностей аналогично градуировочным растворам.
Концентрации веществ в анализируемом
объеме определяют по градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию дифенола
"С" в мг/куб. м вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х V),
где:
а - количество вещества, найденное в
анализируемом объеме, мкг;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем пробы, мл;
V - объем воздуха (в л), отобранный для
анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным
условиям проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х P
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для
анализа, л;
P - барометрическое давление, кПа (101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора
пробы, °C.
Для
удобства расчета V
следует пользоваться таблицей коэффициентов
20
(см. Приложение
2). Для приведения
воздуха к стандартным условиям надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°C
│ Давление P,
кПа (мм рт. ст.) │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93
│99,46 │ 100 │100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738) │(742)
│(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘