Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г. N 4932-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
1-(2',4',6'-ТРИХЛОРФЕНИЛ)-3[3''-(2''',4'''-
ДИТРЕТАМИЛФЕНОКСИАЦЕТИЛАМИНО)БЕНЗОИЛАМИНО]-ПИРАЗОЛОНА-5
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические указания разрабатываются и
утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утвержденным Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Включенные в данный выпуск Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля.
____
----
H C┌─────┐-NHCO-/ \
2 │ ││ \\
//
│ ││ ---- ____
//\ N │ ----
O \ / NHCOCH CO-/ \-C H
N 2 \\
// 5 11
Cl │ Cl / ----
\// \/ C H
│
││
5 11
│
││
\\ /
│
М.м. 672,06
Cl
1-(2',4',6'-трихлорфенил)-3[3''-(2''',4'''-дитретамилфеноксиацетиламино)бензоиламино]-пиразолон-5 (защищаемая пурпурная компонента
- ЗП-24) - кристаллический белый порошок, температура плавления 172 - 174 °C,
растворяется в спиртах, ацетоне, бензоле, этилацетате. В воздухе находится в
виде аэрозоля.
Продукт малотоксичен.
При попадании на слизистые оболочки глаз вызывает легкое раздражение.
ОБУВ в воздухе 10 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение основано на реакции сочетания
ЗП-24 с паранитрофенилдиазонием и последующем
фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при 440 +/- 10 нм. Окраска фотометрируемых
растворов устойчива 20 мин. Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения концентрации
вещества в фотометрируемом растворе - 10 мкг.
Нижний предел измерения содержания
вещества в воздухе - 5 мг/куб. м (при отборе 5 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 5 до
50 мг/куб. м.
Измерению не мешают 1-(2',4',6'-трихлорфенил)-3(3''-нитро)бензоиламино-пиразолон-5 и 2,4'-дитретамилфеноксиацетил.
Измерению мешают
1-(2',4',6'-трихлорфенил)-3-(3''-амино)-бензоиламино-пиразолон-5
и 1-(2',4',6'-трихлорфенил)-3-амино-пиразолон-5.
Суммарная погрешность измерения не
превышает 10%.
Время выполнения измерения 25 мин.,
включая отбор проб.
Реактивы, растворы,
материалы
Спирт этиловый ректификованный
технический, ГОСТ 18300-87.
Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77, ч.,
10-процентный раствор.
Натрий уксуснокислый, ГОСТ 19-78, ч.,
25-процентный раствор.
Кислота серная, ГОСТ 4204-77, ч.,
1-процентный раствор.
п-Нитроанилин,
ТУ 6-09-258-70, ч., 0,1-процентный раствор в 1-процентном растворе серной
кислоты. Растворяют при нагревании на водяной бане.
Натрий азотистокислый,
ГОСТ 4197-74, "ч", 1-процентный раствор.
п-Нитрофенилдиазоний.
Готовят следующим образом: к 10 мл раствора п-нитроанилина
добавляют 1 мл раствора натрия азотистокислого и
перемешивают. Через 2 мин. раствор пригоден к применению. Готовят перед
анализом.
Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
Бутанол-1, ГОСТ 6006-78, ч.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией
ЗП-24 0,5 мг/мл готовят растворением 0,025 г ЗП-24 в 50 мл этилового спирта в
мерной колбе вместимостью 50 мл. Раствор устойчив 1 месяц.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией
ЗП-24 50 мкг/мл готовят разбавлением в 10 раз стандартного раствора N 1
этиловым спиртом (применяют свежеприготовленным).
Фильтры АФА-ХП-20.
Бумага фильтровальная, ГОСТ 12026-76.
Приборы,
аппаратура, посуда
Аспирационное устройство.
Фотоэлектроколориметр.
Фильтродержатель.
Колба мерная, ГОСТ 1770-74, вместимостью
50 мл с пришлифованной пробкой.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,
2, 10 мл с ценой деления 0,01, 0,02 и 0,1 мл соответственно.
Воронка делительная, ГОСТ 25336-82, вместимостью
50 мл с пришлифованной пробкой.
Воронка стеклянная, ГОСТ 25336-82.
Стакан химический, ГОСТ 26336-82,
вместимостью 50 мл.
Палочка стеклянная.
Баня водяная.
Секундомер или часы песочные.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХП-20, закрепленный в фильтродержателе. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 5
л воздуха.
Проба может храниться длительное время.
Подготовка к
измерению
Градуировочные растворы (устойчивы в течение суток) готовят согласно таблице.
Таблица 24
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬───────────────┬────────────┬─────────────────────────┐
│ N │ Стандартный
│ Спирт │
Содержание ЗП-24 в │
│стандарта│раствор N 2, мл│этиловый,
мл│градуировочном растворе, │
│ │ │ │ мкг │
├─────────┼───────────────┼────────────┼─────────────────────────┤
│1 │0 │2,0 │0 │
│2 │0,2 │1,8 │10 │
│3 │0,4 │1,6 │20 │
│4 │0,8 │1,4 │40 │
│5 │1,2 │0,8 │60 │
│6 │1,6 │0,4 │80 │
│7 │2,0 │0 │100 │
└─────────┴───────────────┴────────────┴─────────────────────────┘
Готовят одновременно не более двух
растворов в делительных воронках вместимостью 50 мл. Добавляют в каждую воронку
по 2 мл раствора уксуснокислого натрия, по 0,5 мл раствора п-нитрофенилдиазония и по 1,5 мл раствора гидроокиси натрия.
После добавления каждого реактива растворы взбалтывают. Через 10 мин. вводят в
воронки по 10 мл бутанола-1, встряхивают содержимое воронок 1 мин., дают слоям
разделиться, нижний водный слой сливают и отбрасывают, а углеводородный слой
фильтруют через фильтровальную бумагу в кювету с толщиной поглощающего слоя 20
мм. Измеряют оптическую плотность при длине волны 440 +/- 10 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему ЗП-24
(раствор N 1 в таблице).
Строят градуировочный
график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие
им величины содержания ЗП-24 (в мкг) в градуировочном
растворе.
Проверка градуировочного
графика проводится 1 раз в 3 месяца.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в
стакан вместимостью 50 мл, заливают его 5 мл этилового спирта и перемешивают
стеклянной палочкой в течение 1 мин. Затем раствор фильтруют.
В делительную воронку берут 2 мл
фильтрата, добавляют 2 мл раствора уксуснокислого натрия, 0,5 мл раствора п-нитрофенилдиазония и 1,5 мл раствора гидроокиси натрия.
После прибавления каждого реактива раствор взбалтывают.
Параллельно готовят контрольный раствор,
взяв в делительную воронку 2 мл этилового спирта и все перечисленные реактивы.
Через 10 мин. вводят в обе воронки по 10 мл бутанола-1, встряхивают содержимое
воронок 1 мин., дают слоям разделиться, нижний водный слой выливают, а
углеводородный фильтруют в кювету.
Оптическую плотность полученного раствора
пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по
отношению к контрольному раствору.
Количественное определение содержания
ЗП-24 в мкг в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию ЗП-24 "C" в воздухе
(в мг/куб. м) вычисляют по формуле:
C = (а х в) / (б х V),
где:
а - содержание ЗП-24 в анализируемом
объеме раствора пробы, мкг;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем раствора пробы, мл;
V - объем воздуха (в л), отобранный для
анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным
условиям проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х
P
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для
анализа, л;
P - барометрическое давление, кПа (101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора
пробы, °C.
Для
удобства расчета V
следует пользоваться таблицей коэффициентов
20
(см. Приложение
2). Для приведения
воздуха к стандартным условиям надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°C
│ Давление P,
кПа (мм рт. ст.) │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4 │98,93
│99,46 │ 100 │100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738) │(742)
│(746) │(750) │(754) │(758) │(760) │(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘