Утвержден
Государственным комитетом СССР
по гидрометеорологии
Дата введения -
1 июля 1989 года
РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ОХРАНА ПРИРОДЫ. ПОЧВЫ. ТРЕБОВАНИЯ К СПОСОБАМ ИЗВЛЕЧЕНИЯ
ПЕСТИЦИДОВ И РЕГУЛЯТОРОВ РОСТА РАСТЕНИЙ ИЗ ПРОБ ПОЧВЫ
РД 52.18.166-89
ИНФОРМАЦИОННЫЕ
ДАННЫЕ
1. Утвержден Государственным комитетом
СССР по гидрометеорологии.
2. Зарегистрирован ЦКБ ГМП за N 166 от
26.01.89.
3. Введен впервые.
4. Ссылочные нормативно-технические
документы
┌────────────────────────────────────┬────────────────────────────────────┐
│ Обозначение НТД, │ Номер пункта, подпункта, │
│ на который дана
ссылка │ перечисления, приложения │
├────────────────────────────────────┼────────────────────────────────────┤
│ГОСТ
8.505-84 │Приложение
1 │
│ГОСТ
17.4.4.02-84 │2.1 │
│ГОСТ
5180-84 │2.1 │
│РД
52.18.103-86 │2.5,
3.3, 4.2, Приложение 4 │
│РД
52.18.156-89 │2.1 │
└────────────────────────────────────┴────────────────────────────────────┘
Настоящие Методические указания
устанавливают общие требования к способам извлечения из проб почвы следующих
классов пестицидов, их метаболитов и регуляторов роста растений:
хлорорганических соединений, фосфорорганических соединений, азотсодержащих
органических соединений и серосодержащих органических соединений.
Настоящие Методические указания
обязательны для всех организаций и учреждений Росгидромета, осуществляющих
контроль химического загрязнения почвы пестицидами, их метаболитами и
регуляторами роста растений.
Термины, используемые в настоящих
Методических указаниях, и положения к ним приведены в Приложении 1.
1. Общие положения
Для извлечения пестицидов, их метаболитов
и регуляторов роста растений из проб почвы используются различные способы, что
вызвано разнообразием типов почв. Поглотительная способность почвы по отношению
к пестицидам, их метаболитам и регуляторам роста растений зависит от
микрофлоры, минеральной, органической и других составляющих почвы. Влияние типа
почвы на извлечение из нее пестицидов, их метаболитов и регуляторов роста
растений должно учитываться при контроле химического загрязнения почвы. Для
этого должны выполняться требования, изложенные в настоящих Методических
указаниях.
2. Учет потерь
пестицидов, их метаболитов и регуляторов
роста растений при высушивании проб почв
2.1. Пробу почвы отбирают по ГОСТ
17.4.4.02 и РД 52.18.156-99 и определяют в соответствии с Приложением 2 по
формуле (1) полевую влагоемкость (A).
2.2. Отобранную пробу почв с полевой
влагоемкостью делят на две части, одну из которых высушивают до воздушно-сухого
состояния по ГОСТ 5180. В пробе почвы с полевой влагоемкостью и в
воздушно-сухой пробе почвы определяют содержание остаточных количеств контролируемого
вещества в соответствии с методикой выполнения измерений. Результаты анализа
относят к воздушно-сухой пробе почвы. Для этого масса навески пробы почвы с полевой влагоемкостью должна быть умножена на коэффициент
(100 - A) / 100. Полученная величина навески используется при расчете
содержания контролируемого вещества в пробе почвы. Результаты представляют как
среднее арифметическое из трех параллельных измерений.
2.3.
Для учета потерь
контролируемого вещества при высушивании проб
почвы до
воздушно-сухого состояния рассчитывают
в соответствии с
Приложением 3 по
формуле (2) коэффициент потерь (K ).
пт
2.4.
Результат
анализа воздушно-сухой пробы
почвы (массовую долю
измеряемого
вещества) умножают на (K
).
пт
2.5. При необходимости длительного
хранения проб почвы необходимо учитывать влияние условий хранения на содержание
в пробах почвы остаточных количеств пестицидов, их метаболитов и регуляторов
роста растений. Контроль условий хранения проводят по РД 52.18.103-86, разд. 6.
3. Оценка влияния
типа почвы на эффективность извлечения
пестицидов, их метаболитов и регуляторов роста
растений
3.1. Для оценки эффективности извлечения
контролируемых пестицидов, их метаболитов и регуляторов роста растений из
анализируемой почвы определяют потери при экстракции из контрольного образца
почвы (КО) в соответствии с Приложением 4.
Потери при экстракции не должны превышать
30% от внесенного количества загрязняющего почву химического вещества.
3.2. В тех случаях, когда потери при
экстракции составляют более 30%, проводят сравнение различных растворителей и
способов извлечения с целью выбора наиболее пригодного для данного типа почвы.
Типы растворителей, применяемых для
экстракции пестицидов, их метаболитов и регуляторов роста растений, и способы
извлечения приведены в Приложении 5.
3.3. Если в
соответствии с методикой выполнения измерений измерению массовой доли
контролируемого пестицида, его метаболита и регулятора роста растений
предшествует химическая реакция, на протекание которой может оказать влияние
органическая составляющая почвы, то контролируемое вещество вносят в пробу
почвы в соответствии с РД 52.18.103, разд. 7 и выполняют все операции, указанные
в методике выполнения измерений, предшествующие измерению массовой доли.
Полученный экстракт, содержащий известное количество детектируемого
производного контролируемого вещества, используют в качестве стандартного
раствора при измерениях методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ). В качестве
примера может быть использована работа Бабкиной Э.И., Алексеевой Л.Б. и Трублаевич Ж.Н. Газохроматографическое определение
2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в почве в виде этилового эфира//Журнал
аналитической химии. 1985. Т. 40. N 11. С. 2048 - 2051.
4. Методика
приготовления контрольных образцов почвы,
используемых при контроле химического
загрязнения почв
4.1. Контрольные образцы почвы с
внесенным контролируемым веществом используется для оценки эффективности
извлечения контролируемого пестицида, его метаболита или регулятора роста
растений из каждого типа почвы.
4.2. Внесение пестицида, его метаболита
или регулятора роста растений в пробу почвы осуществляется в соответствии с РД
52.18.103-86, разд. 7.
4.3. Для каждого пестицида, его
метаболита или регулятора роста растений должно определяться время, необходимое
для установления сорбционного равновесия между почвой и внесенным веществом, в
соответствии с Приложением 6.
4.4. При аналитическом контроле и
апробации методик в качестве КО используются образцы с
таким временем установления сорбционного равновесия, при котором извлечение
вещества наибольшее и составляет не менее 50% от внесенного количества.
5. Надежность
идентификации пестицидов, их метаболитов
и регуляторов роста растений с помощью метода
газожидкостной хроматографии
5.1. Для устранения влияющих факторов
пробы почвенные экстракты перед измерением методом ГЖХ должны быть очищены.
Метод очистки подбирается в соответствии с извлекаемым классом пестицидов, их
метаболитов и регуляторов роста растений. Методы очистки экстрактов приведены в
Приложении 7.
5.2. Для надежной идентификации
анализируемых пестицидов, их метаболитов и регуляторов роста растений должны
применяться колонки с неподвижными жидкими фазами различной полярности, что
позволяет разделить и измерить содержание в пробе почвы всех анализируемых
веществ. Количество фаз различной полярности должно быть не менее двух.
Приложение 1
Справочное
ТЕРМИНЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ В НАСТОЯЩИХ МЕТОДИЧЕСКИХ
УКАЗАНИЯХ,
И ПОЯСНЕНИЯ К НИМ
|
Термин
|
Пояснение
|
|
Контрольный
образец
почвы (КО)
|
Навеска
воздушно-сухой почвы с внесенным
известным содержанием контролируемого вещества
|
|
Влияющие факторы
пробы
|
По ГОСТ
8.505
|
|
Метаболиты
|
Токсичные
продукты разложения пестицидов в
объектах природной среды
|
Приложение 2
Обязательное
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОЛЕВОЙ ВЛАГОЕМКОСТИ ПРОБЫ ПОЧВЫ
Полевая влагоемкость пробы почвы (A) в процентах определяется по формуле:
P
- P
пв вс
A = --------- x
100, (1)
P
вс
где:
P -
навеска пробы почвы с полевой влагоемкостью, г;
пв
P -
навеска воздушно-сухой пробы почвы, г.
вс
Приложение 3
Обязательное
РАСЧЕТ КОЭФФИЦИЕНТА ПОТЕРЬ ПРИ ВЫСУШИВАНИИ ПРОБ
ПОЧВЫ
Коэффициент потерь измеряемого вещества (K ) рассчитывают по
формуле:
пт
C
пв
K = ---, (2)
пт C
вс
где:
C
- массовая доля
измеряемого вещества в
пробе почвы с полевой
пв
-1
влагоемкостью,
млн. ;
C
- массовая доля измеряемого вещества в воздушно-сухой пробе почвы,
вс
-1
млн. .
Приложение 4
Обязательное
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОТЕРЬ ПРИ ЭКСТРАКЦИИ
В три навески почвы, взятые в
соответствии с методикой выполнения измерения, вносят контролируемое вещество в
количествах, соответствующих 0,5; 1,0; 10 предельно допустимого количества
(ПДК) или ориентировочно допустимого количества (ОДК) в соответствии с РД
52.18.103, разд. 7.
Параллельно готовят три навески пробы
почвы того же типа, не содержащей контролируемого вещества. Проводят экстракцию
в соответствии с методикой выполнения измерений. В экстракты, полученные из
чистой почвы, вносят контролируемое вещество в тех количествах, что и в почву,
то есть 0,5; 1,0; 10 ПДК или ОДК. Дальнейший анализ проводят в соответствии с
методикой выполнения измерений. Результат измерения выражают в процентах от
внесенного количества. Потери при экстракции (ПЭК) в процентах определяют по
формуле:
П = Э
- Э ,
(3)
эк эк п
где:
Э
- количество контролируемого
вещества, извлеченного из экстракта,
эк
%;
Э -
количество контролируемого вещества, извлеченного из пробы почвы,
п
%.
Приложение 5
Рекомендуемое
ИЗВЛЕЧЕНИЕ ПЕСТИЦИДОВ, ИХ МЕТАБОЛИТОВ И
РЕГУЛЯТОРОВ РОСТА
РАСТЕНИЙ ИЗ ПРОБ ПОЧВЫ
1. Для извлечения пестицидов, их
метаболитов и регуляторов роста растений из проб почвы используют следующие
растворители:
1) среднеполярные
растворители с абсолютной диэлектрической проницаемостью от 15 до 30 Ф/м,
например: ацетон, спирты этиловый, метиловый и др.;
2) неполярные растворители с абсолютной
диэлектрической проницаемостью от 2 до 7 Ф/м, например: хлороформ, бензол,
этиловый эфир и др.;
3) смесь неполярных растворителей с
абсолютной диэлектрической проницаемостью менее 2 Ф/м, такими как гексан, гептан, петролейный эфир
и др.
2. Извлечение пестицидов, их метаболитов
и регуляторов роста растений из проб почвы осуществляется с помощью следующих
способов:
1) встряхивания навески пробы почвы с
растворителями или смесью растворителей;
2) нагревания навески пробы почвы с
растворителем или смесью растворителей в круглодонной колбе с обратным
холодильником или в аппарате Сокслета;
3) перегонки с паром при нагревании
навески пробы почвы с растворителем или смесью растворителей с большим избытком
воды.
Желательно избегать операций длительного
нагревания растворителей с пробой почвы.
3. Для снижения сорбционных свойств почвы
и обеспечения эффективности извлечения пестицидов, их метаболитов и регуляторов
роста растений из проб почвы проводят следующие операции:
1) увлажнение навески пробы почвы от 20
до 100% от массы навески водой или растворами хлористого натрия, в зависимости
от типа почвы;
2) добавление к растворителю или смеси
растворителей, используемых для извлечения, серной или соляной кислоты,
гидроокиси калия или натрия, в зависимости от химической структуры
контролируемого вещества.
Приложение 6
Обязательное
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВРЕМЕНИ УСТАНОВЛЕНИЯ РАВНОВЕСИЯ МЕЖДУ
ПОЧВОЙ
И ВНЕСЕННЫМ ВЕЩЕСТВОМ
Для определения времени установления
сорбционного равновесия между почвой и внесенным веществом готовят четыре
партии КО, в каждой из которых должно быть по три КО с
содержанием контролируемого вещества на уровне 1,0 ПДК или ОДК и по три КО с
содержанием вещества на уровне 10 ПДК или ОДК. После высушивания почвы до
воздушно-сухого состояния КО хранятся в закрытых
бюксах при комнатной температуре. Анализ КО первой
партии проводят через 6 - 7 суток после высушивания, второй - через 14 - 15
суток, третьей - через 20 - 21 сутки, четвертой - через 29 - 30 суток.
Равновесие считается установившимся в той партии, где извлечение внесенного
вещества наибольшее.
Приложение 7
Рекомендуемое
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ ПОЧВЕННЫХ ЭКСТРАКТОВ
Почвенные экстракты перед измерением
методом ГЖХ должны быть очищены для устранения влияющих факторов пробы почвы.
Для очистки почвенных экстрактов используются следующие методы:
1) перераспределение компонентов экстракта
в системе растворителей;
2) колоночная хроматография;
3) дегидрохлорирование,
окисление сопутствующих веществ кислотами или окислительными смесями, например
обработка раствором гидроокиси калия в этиловом спирте или хромовым ангидридом;
4) комплексообразование,
например, обработка раствором тетрабутиламмония
сернокислого и сернистокислого натрия.
Могут быть использованы и другие методы.
Потери при экстракции должны учитываться
при использовании каждого метода очистки почвенных экстрактов.