Утверждены
Минздравом СССР
8 июня 1989 г. N 4975-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ИЗОФЕНА И ДИНОСЕБА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Краткая характеристика препарата дана в
Методических указаниях N 4709-88.
Изофен - высокотоксичное соединение. В
воздухе рабочей зоны может находиться только в виде аэрозоля. Обладает слабым
кожно-резорбтивным действием. ОБУВ изофена в воздухе 0,2 мг/куб. м.
Диносеб - полупродукт производства изофена. В воздухе рабочей зоны может
находиться в виде аэрозоля. Высокотоксичен. Активно
всасывается через кожу. В больших дозах влияет на дыхательный центр и сердечную
мышцу. Есть указание на его тератогенное и эмбриотоксическое
действие. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,05 мг/куб. м.
Принцип метода. Определение основано на хроматографировании изофена и диносеба
в тонком слое сорбента с последующим обнаружением зон локализации пестицидов в
виде бутилдинитрофенолятов при обработке хроматограмм раствором спиртовой щелочи и термическом
разложении изофена до диносеба. Отбор проб с
концентрированием (фильтр АФА-ВП-10 и пенополиуретановая пробка).
Метрологическая характеристика метода.
Предел измерения в хроматографируемом объеме пробы
изофена 0,5 мкг, диносеба - 0,2 мкг. Предел измерения
в воздухе (при отборе 100 л воздуха) изофена 0,1 мг/куб. м., диносеба - 0,025 мг/куб. м. Диапазон измеряемых
концентраций изофена 0,1 - 6,0 мг/куб. м, диносеба -
0,025 - 2,5 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности не превышает +/- 15,5%.
Избирательность метода. Определению не
мешают полупродукты получения изофена, в том числе изопропилхлоркарбонат,
изопропиловый спирт, фосген, а также другие пестициды. Селективность метода
обеспечивается сочетанием систем подвижных растворителей.
Реактивы, растворы и материалы. Гексан ч.д.а. Свежеперегнанный.
Ацетон х.ч. Этиловый спирт-ректиф.
Ледяная уксусная кислота ч.д.а. н-Гептан эталонный. Гидроксид калия ч., 6-процентный раствор в
этиловом спирте. Пластинки "Силуфол".
Фильтры АФА-ВП-20. Изофен с содержанием основного вещества не менее 95%. Диносеб с содержанием основного вещества не менее 95%.
Стандартные растворы изофена и диносеба с содержанием
100 мкг/мл. Стандартные растворы готовят, растворяя 100 мг изофена или диносеба в гексане в мерной колбе
вместимостью 100 мл. Стандартные растворы изофена и диносеба
стабильны при хранении в холодильнике в течение одного года в условиях
исключения испарения растворителя.
Приборы и посуда. Камера хроматографическая или аналогичная. Аспирационное
устройство. Фильтродержатель. Ротационный вакуумный
испаритель. Колбы: мерные на 100 мл; грушевидные на 25 мл. Бюксы стеклянные.
Пипетки на 0,1; 1; 5; 10 мл с делениями. Пробирки
градуированные с пробками на шлифах. Цилиндры мерные вместимостью 100 мл. Микрошприц на 100 мкл. Химические
стаканы вместимостью 50 мл. Сушильный шкаф.
Отбор проб. Воздух со скоростью 10 л/мин.
протягивают через фильтр АФА-ВП-20, помещенный в фильтродержатель.
Для определения 1/2 ОБУВ изофена и 1/2 ПДК диносеба следует отобрать 100 л воздуха. Пробы,
отобранные на фильтр, можно хранить в закрытых бюксах при комнатной температуре
в течение недели.
Ход анализа. Подготовка хроматографических камер. Хроматографические
камеры заполняют системой подвижных растворителей гексан
- ацетон - ледяная уксусная кислота (20:5:1) или н-гептан - этилацетат (4:1) за
1 ч до начала хроматографирования. Уровень подвижного
растворителя в камере не должен превышать 0,7 - 1,0 см над уровнем дна.
Подготовка проб к анализу. Фильтр из фильтродержателя переносят с помощью пинцета в бюкс. Содержимое бюкса заливают 5 - 7 мл гексана, дают постоять несколько минут, а затем с помощью
стеклянной палочки многократно отжимают фильтр в растворителе, после чего гексан переносят в грушевидную колбочку вместимостью 25 мл.
Последние капли растворителя отжимают стеклянной палочкой. Фильтр еще 3 раза
промывают гексаном порциями по 3 - 4 мл и каждую
порцию полученного раствора переносят в грушевидную колбочку. Из объединенного гексанового раствора с помощью ротационного вакуумного
испарителя полностью отгоняют растворитель. К сухому остатку пипеткой добавляют
1 мл гексана, колбочку закрывают пробкой на шлифе и
стенки колбы тщательно обмывают растворителем.
Хроматографирование. На пластинку "Силуфол" с помощью
микрошприца или микропипетки наносят аликвотные части
раствора 0,05 мл (50 мкл) при определении изофена или
0,08 мл (80 мкл) при определении диносеба.
Справа и слева от рабочей пробы на пластинки наносят по 0,05 мл из шкалы
стандартов изофена с содержанием 0,5; 0,7; 0,9; 1; 2; 3 мкг или по 0,08 мл из
шкалы стандартов диносеба с содержанием 0,2; 0,4;
0,6; 0,8; 1; 2 мкг (табл. 187).
Таблица 187
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌───────────────────────────────┬─────────────────────────────────────────┐
│ Растворы и растворители │ Стандарты │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │ 1 │ 2 │ 3 │ 4 │ 5 │ 6 │
├───────────────────────────────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┤
│ Изофен │
│
│
│Стандартный
раствор изофена │1 │1,4 │1,8
│2 │4
│6 │
│(100
мкг/мл), мл │ │ │ │ │ │ │
│Гексан, мл │9 │8,6 │8,2
│8 │6 │4 │
│Содержание
изофена в растворе, │10 │14 │18
│20 │40 │60
│
│мкг/мл │ │ │ │ │ │ │
│Содержание
изофена в 0,05 мл │0,5 │0,7
│0,9 │1 │2 │3 │
│хроматографируемой пробы, мкг │
│ │ │ │ │ │
│ │
│ Диносеб │
│
│
│Стандартный
раствор диносеба
│0,25 │0,50 │0,75
│1,00 │1,25 │2,50
│
│(100
мкг/мл), мл │ │ │ │ │ │ │
│Гексан, мл │9,75 │9,50
│9,25 │9,00 │8,75
│7,50 │
│Содержание
диносеба, мкг/мл
│2,5 │5,0 │7,5
│10,0 │12,5 │25,0
│
│Содержание
диносеба в 0,05 мл
│0,2 │0,4 │0,6
│0,8 │1,0 │2,0
│
│хроматографируемой пробы, мкг │
│ │ │ │ │ │
└───────────────────────────────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘
Пластинку с нанесенными пробами помещают
в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до
начала хроматографирования наливают подвижный
растворитель гексан - ацетон - ледяная уксусная
кислота (20:5:1) или н-гептан - этилацетат (4:1). После развития хроматограммы пластинку сушат на воздухе до полного
испарения уксусной кислоты, а затем обрабатывают 6-процентным раствором KOH в
этиловом спирте.
Диносеб на хроматограмме
проявляется сразу же в виде желтых
пятен на белом фоне с R 0,74 +/- 0,05 в первой системе подвижных
f
растворителей и
R 0,60 +/- 0,05 - во второй.
f
Изофен
на пластинках проявляется после нагревания в сушильном
шкафу при
температуре 80 - 90 °C в течение 5 - 7 мин. в виде
желтых пятен
на белом фоне с R 0,53 +/- 0,05 и
R 0,50 +/- 0,05
f f
соответственно в
первой и второй системах подвижных растворителей.
Пятна стабильны
в течение длительного времени. Линейный диапазон
определения для
изофена 0,5 - 3 мкг, диносеба - 0,2 - 2 мкг.
Обработка результатов анализа.
Количественное определение проводят путем сравнения интенсивности окраски и
измерения площади пятна пробы и того стандарта, площадь и интенсивность
которого наиболее близки пятну рабочей пробы. Концентрацию изофена или диносеба в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:
GV
2
X = -----,
V V
1 20
где:
G
- количество изофена
или диносеба, найденное
в
хроматографируемой пробе, мкг;
V -
объем аликвоты, взятой для хроматографирования, мл;
1
V -
общий объем пробы, мл;
2
V
- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный
к
20
стандартным
условиям, л.
Требования безопасности. Соблюдать все
необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях с
пестицидами.