Утверждены
Минздравом СССР
8 июня 1989 г. N 4978-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЦИОДРИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДАМИ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Дополнение к N 2714-83 от 21.04.83
Краткая характеристика препарата. Циодрин (кротоксифос) - O,O
-диметил-О-{1-[(альфа-фенилэтил)оксикарбонил]пропен-1-ил-2}фосфат.
Брутто-формула C
H O P. Молекулярная
масса 314,3. Жидкость со
14 19 6
слабым запахом.
Т. кип. 135 ° С при 4 Па. Давление паров 5,9 x
-3
10 Па
при 20 °C. Растворимость в воде 1
г/л при 18 °C, хорошо
растворим в
хлорированных углеводородах, ацетоне,
керосине и
других
органических растворителях. Агрегатное состояние циодрина
в
воздухе - пары и аэрозоль. ОБУВ циодрина
0,05 мг/куб. м.
Принцип метода. Определение основано на хроматографировании анализируемого соединения методом ГЖХ с
ПФД и в тонком слое оксида алюминия. Пробы отбирают с концентрированием
(бумажный фильтр "синяя лента", ацетон - вода в соотношении 7:3).
Метрологическая характеристика метода.
Предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,08 мкг (ГЖХ), 10 мкг (ТСХ); в
воздухе - 0,025 мг/куб. м (ГЖХ, при отборе 200 л воздуха), 0,025 мг/куб. м
(ТСХ, при отборе 400 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,025 - 10
мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 18,5% (ГЖХ); +/- 25%
(ТСХ).
Избирательность метода. Определению не
мешают наполнители технического препарата.
Реактивы и растворы. Циодрин,
т. кип. 135 °C при 4 Па. Ацетон ч. Гексан ч.
Безводный сульфат натрия ч. Хлороформ х.ч. Фильтры
бумажные "синяя лента".
Для метода ГЖХ. Азот газообразный.
Водород. Воздух, получаемый из баллона или нагнетаемый компрессором. Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30. Стандартный
раствор циодрина (10 мкг/мл) в ацетоне. Хранят в
холодильнике не более 5 дней.
Для метода ТСХ. Сульфат калия (гипс) ч.
Оксид алюминия для хроматографирования ч. Кислота хлороводородная х.ч.,
20-процентный раствор. Кислота сульфаниловая ч.д.а.
Гидроксид натрия х.ч., 25-процентный водный раствор.
Нитрит натрия х.ч., 0,5-процентный водный раствор.
Подвижная фаза гексан - уксусная кислота (9:1).
Проявляющий реагент. Смесь водных
растворов сульфаниловой кислоты (N 1), нитрита натрия (N 2), гидроксида натрия
(N 3) в равных соотношениях. Раствор N 1 - 0,5 г сульфаниловой кислоты
растворяют в 90 мл дистиллированной воды при нагревании и прибавляют 10 мл
20-процентной хлороводородной кислоты. Раствор N 2 -
0,5-процентный водный раствор нитрита натрия. Раствор N 3 - 25-процентный
водный раствор гидроксида натрия. Перед обработкой пластинок растворы сливают
вместе в равных соотношениях и обязательно в таком порядке: N 1, 2, 3.
Основной стандартный раствор циодрина, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят
растворением 25 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в 250 мл
ацетона. Хранят в холодильнике не более 2 мес.
Приборы и посуда. Воронки делительные на
500 мл, воронки химические. Колбы: конические вместимостью 100 мл; грушевидные
для отгонки растворителей. Пипетки мерные вместимостью 0,1; 1 и 10 мл. Цилиндры
мерные на 50 и 100 мл. Ротационный вакуумный испаритель для отгонки
растворителей. Поглотитель Дрекселя.
Для метода ТСХ. Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный. Пластинки
стеклянные (9 x 12 см). Для приготовления пластинок 50 г оксида алюминия и 5 г
гипса смешивают с 75 мл дистиллированной воды, тщательно перемешивают.
Полученную однородную массу наносят на 10 пластинок размером 9 x 12 см.
Пластинки предварительно обезжиривают.
Для метода ГЖХ. Газовый хроматограф с ПФД
(фильтр по фосфору) (тип "Цвет-164" и др.). Колонка стеклянная длиной
1 м с внутренним диаметром 3 мм. Микрошприцы на 10 мкл.
Отбор проб. Воздух со скоростью 3 л/мин.
последовательно аспирируют в течение 30 мин. через
помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр
"синяя лента" и для поглощения паров - через поглотитель Дрекселя, содержащий 100 мл смеси ацетона с водой (7:3).
Для накопления циодрина
отбирают две (при определении методом тонкослойной хроматографии) параллельные
пробы, которые затем объединяют. Срок хранения проб в холодильнике не более 3
дней.
Подготовка к анализу. Бумажный фильтр,
содержащий аэрозоль, из фильтродержателя помещают в
коническую колбу и заливают 20 мл хлороформа. Экстрагируют дважды. Объединенный
экстракт сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки
растворителя. Смесь ацетон - вода из поглотителя переносят в делительную
воронку, прибавляют 300 мл дистиллированной воды и экстрагируют препарат дважды
хлороформом порциями по 20 мл. Объединенный хлороформный экстракт сушат
безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителя. Отгоняют
растворитель под вакуумом до объема 0,2 - 0,3 мл при температуре бани не выше
40 °C. Досуха упаривают на воздухе. Остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона и
хроматографируют.
Ход
анализа. Условия хроматографирования при
определении
методом ГЖХ. Газохроматографическое определение циодрина проводят
с ПФД
(фильтр по фосфору)
на хроматографе "Цвет-164" или
аналогичном. Носитель
- хроматон N-AW
(0,16 - 0,20
мм).
Неподвижная фаза
- 5% SE-30.
Колонка стеклянная длиной 1 м с
внутренним
диаметром 3 мм. Скорость потока газа-носителя (азот) 50
мл/мин. Расход
водорода 65 +/- 2
мл/мин., воздуха - 120 +/- 5
-8
мл/мин. Рабочая
шкала электрометра 2 x 10 А. Температура, °C:
колонки -
190, испарителя - 220. Вводимый
объем 5 мкл. Линейный
диапазон детектирования 80
- 400 нг. Минимально
детектируемое
количество 80 нг. Время
удерживания при указанных условиях 2 мин.
44 с.
Определение
методом ТСХ. Пробу,
сконцентрированную до объема
0,1 -
0,2 мл, количественно
наносят на хроматографическую
пластинку капиллярной
пипеткой так, чтобы
диаметр пятна не
превышал 1
см. Центр пятна
должен быть на расстоянии 2 см от
нижнего края
пластинки. Колбу с
экстрактом 2 - 3 раза смывают
небольшими порциями ацетона, который также наносят в центр
пятна.
Справа и
слева от пробы наносят стандартные растворы пестицида -
10, 15,
20 мкг препарата.
Пластинку с нанесенными
растворами
помещают в хроматографическую
камеру, в которую
за 2 ч до
хроматографирования
налита смесь гексан - уксусная кислота (9:1).
После поднятия
фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают и
оставляют на
несколько минут на воздухе для испарения подвижного
растворителя. Затем
пластинку обрабатывают из
пульверизатора
рабочей смесью
растворов N 1,
2, 3, приготовленной перед
употреблением.
Препарат проявляется в виде пятна красного цвета на
белом фоне. Величина R циодрина 0,45 +/-
0,05. Окраска устойчива
f
в течение
3 - 5
мин. Количество препарата в пробе
определяют
сравнением
окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора.
Обработка
результатов анализа. При использовании метода ГЖХ
концентрацию препарата
в воздухе (X, мг/куб. м)
рассчитывают по
формуле:
GV H
2 пр
X = --------,
H V V
ст 1 20
где:
G - количество стандартного раствора,
введенное в хроматограф,
нг;
H -
высота пика стандартного раствора, мм;
ст
H -
высота пика препарата в исследуемой пробе, мм;
пр
V -
объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл;
1
V -
общий объем анализируемого экстракта, мл;
2
V
- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный
к
20
стандартным
условиям, л.
При
использовании метода ТСХ концентрацию препарата в воздухе
(X, мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
G
X = ---,
V
20
где:
G
- количество препарата,
найденное в хроматографируемом
объеме пробы, мкг;
V
- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный
к
20
стандартным
условиям, л.
Требования безопасности. Необходимо
соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими
растворителями и токсичными веществами.