Утверждены
Минздравом СССР
8 июня 1989 г. N 4987-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПРОТИОФОСА В ВОЗДУХЕ
МЕТОДАМИ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Краткая
характеристика препарата. Протиофос (токутион) -
O-(2,4-дихлорфенил)-S-пропил-O-этилдитиофосфат.
Брутто-формула
C H Cl O PS .
Молекулярная масса 344,9.
Светлая маслянистая
11 15 2
2 2
жидкость с
характерным запахом дитиофосфатов. Т. кип. 125 - 128
°C
при 13,3 Па,
растворимость в воде
1,7 мг/л при 20
°C, хорошо
растворяется в
органических растворителях.
Препарат относится к
умеренно опасным
веществам. ПДК в
воздухе рабочей зоны 0,5
мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на
определении протиофоса газожидкостной или
тонкослойной хроматографией. Отбор проб проводят с концентрированием на
силикагеле марки МСМ.
Метрологическая характеристика метода.
Предел обнаружения при газохроматографическом измерении 1 нг,
при тонкослойной хроматографии - 0,5 мкг в анализируемом объеме. Нижний предел
измерения в воздухе 0,003 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха). Диапазон
измерения концентрации в воздухе от 0,03 до 1,5 мг/куб. м (ГЖХ) и от 0,017 до
4,6 мг/куб. м (ТСХ).
Избирательность метода. Метод специфичен.
Другие фосфорорганические соединения определению не мешают. Суммарная
погрешность не превышает +/- 18% при ГЖХ и +/- 20% при ТСХ. Время выполнения
измерения, включая отбор проб, 80 - 90 мин.
Реактивы и растворы. Ацетон ч.д.а. Гексан х.ч.
Безводный сульфат натрия ч.д.а. Бромфеноловый
синий водорастворимый ч.д.а. Силикагель малозернистый МСМ, предварительно очищенный от примесей
путем кипячения в течение 2 - 3 ч в разбавленной азотной кислоте (1:1).
Силикагель промывают проточной водой до нейтральной реакции, затем
дистиллированной водой. Далее сорбент прокаливают при 200 - 300 °C в течение 6
ч. Нитрат серебра ч.д.а. Азот особой чистоты
(газ-носитель). Технический азот можно использовать при работе на
"Газохроме-1106" с ДЭЗ. Вата обезжиренная гигроскопическая. Водород
газообразный. Сжатый воздух. 5% SE-30 на хроматоне
N-супер (0,125 - 0,160 мм). 5% SE-30 на хезасорбе AW
(0,250 - 0,360 мм). 3% OV-225 на хроматоне N-супер
(0,200 - 0,250 мм). Стандартные растворы протиофоса в
н-гексане 1 мкг/мл для ГЖХ и 100 мкг/мл - для ТСХ.
Проявляющие реагенты: растворяют в 10 мл
ацетона 0,03 г бромфенолового синего, затем объем
раствора доводят до 100 мл 0,5-процентным водно-ацетоновым раствором нитрата
серебра; 2-процентный раствор лимонной кислоты или 5-процентный раствор
уксусной кислоты.
Приборы и посуда. Хроматографы:
"Газохром-1106" с ДЭЗ, "Цвет-5" или другие аналогичные
приборы с ТИД, ДЭЗ или ДПР. Колонки стеклянные хроматографические
длиной 1 - 1,5 м с внутренним диаметром 3 +/- 0,5 мм, заполненные хроматоном N-супер (0,125 - 0,160 мм) с 5% SE-30.
Ротационный вакуумный испаритель или аналогичный прибор для отгонки
растворителей под вакуумом. Аспиратор электрический. Колбы: конические со
шлифами и пробками вместимостью 250 - 500 мл; грушевидные со шлифами
вместимостью 100 - 500 мл. Пипетки вместимостью 0,1 и 1,0 мл. Микрошприц МШ-10. Сушильный шкаф или термостат с
температурой нагрева 200 °C. Камера для хроматографирования.
Камера для опрыскивания. Пульверизатор стеклянный.
Отбор проб. 20 - 30 л воздуха,
содержащего пары и аэрозоль протиофоса, аспирируют через гофрированную стеклянную трубку,
заполненную 3 - 4 г силикагеля МСМ, со скоростью 1 л/мин.
Подготовка к анализу. Силикагель в
гофрированной трубке промывают 10 мл н-гексана. С
помощью вакуумного ротационного испарителя экстракт концентрируют до объема 0,5
- 1 мл.
Подготовка к газожидкостному
хроматографированию. Стеклянные хроматографические
колонки длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм заполняют хроматоном
N-супер (0,2 - 0,25 мм), пропитанным 3% OV-225, или хроматоном
N-супер (0,125 - 0,160 мм), пропитанным 5% SE-30.
Построение градуировочного
графика. Для количественного определения протиофоса
во введенной аликвоте используют метод абсолютной
калибровки, который заключается в построении графика зависимости высоты или
площади хроматографического пика от содержания
вещества в стандартной пробе.
По оси ординат откладывают значения высот
(площадей) хроматографических пиков в мл/кв. мм, а по
оси абсцисс - абсолютное количество исследуемого вещества, соответствующее
данному пику.
Градуировочный график необходимо строить в день газохроматографического анализа проб
в тех же условиях.
Ход анализа. Условия газожидкостного хроматографирования. Пробу (1 - 2 мкл)
вводят микрошприцем в хроматографическую
колонку, содержащую 5% SE-30. Температура, °C: колонки - 220, испарителя - 250,
детектора - 230. Скорость потока газа-носителя 70 мл/мин. Скорость движения
диаграммной ленты 60 мм/ч. Время удерживания 3 мин. 35 с. Линейный диапазон
детектирования 0,1 - 20 нг.
Условия
хроматографирования в тонком слое.
Подготовленный
экстракт (аликвотную
часть) наносят на
стартовую линию
хроматографической
пластинки. Справа и слева от пробы наносят
стандартные
растворы, содержащие 1, 2, 4, 6,
10 мкг протиофоса.
Пластинку
помещают в хроматографическую камеру со смесью гексана и
ацетона (4:1).
После поднятия фронта подвижного
растворителя на
10 - 12 см
пластинку вынимают, сушат при комнатной
температуре и
обрабатывают бромфеноловым синим
реагентом с последующим
обесцвечиванием фона
раствором лимонной или
уксусной кислоты.
Протиофос проявляется на серо-желтом фоне в виде голубовато-синих
пятен. Величина
R составляет 0,52 +/- 0,05.
f
Обработка результатов анализа. При
определении методом ГЖХ концентрацию протиофоса в
воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
AS V
2 2
X = -------,
S V V
1 1 20
где:
A - количество препарата в стандартном
растворе, нг;
S -
площадь или высота пика стандартного раствора препарата,
1
кв. мм или мм;
S -
площадь пика протиофоса, кв. мм;
2
V -
объем хроматографируемой пробы, мкл;
1
V -
общий объем экстракта после упаривания, мл;
2
V
- объем пробы
воздуха, отобранный для
анализа и
20
приведенный к стандартным условиям, л.
При определении методом ТСХ
количественное определение протиофоса в анализируемой
пробе проводится путем денситометрирования на
денситометре БИАН-170.
Концентрацию протиофоса
в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:
GV
2
X = -----,
V V
1 20
где:
G - концентрация протиофоса,
найденная в анализируемом объеме
раствора, мкг;
V -
объем раствора, взятого для анализа, мкл;
1
V -
общий объем раствора, мл;
2
V -
объем воздуха, отобранный для анализа
и приведенный к
20
нормальным
условиям, л.
Требования безопасности. Следует
соблюдать общие правила безопасности при работе с химическими реактивами и
пестицидами.