Утверждены
Минздравом СССР
8 июня 1989 г. N 4989-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА
АЦЕТОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Краткая характеристика препарата. Товарное
название вещества -
ацетоуксусный эфир.
Брутто-формула C H O .
Молекулярная масса
6 10 3
130,15. Представляет
собой бесцветную легкоподвижную жидкость
с
приятным запахом.
Т. кип. 180
°C (с частичным разложением).
Растворим в
этаноле, эфире и других
органических растворителях,
растворимость в воде
146,3 г на 100 мл. Является полупродуктом в
производстве буцида. В воздухе
может находиться в виде паров. ОБУВ
в воздухе 7,32
мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на хроматографировании эфира ацетоуксусной кислоты в тонком
слое сорбента с последующим проявлением хроматограмм
раствором нитропруссида натрия в щелочной среде.
Пробы отбирают с концентрированием в ацетоне.
Метрологическая характеристика метода.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме 2 мкг, в воздухе - 0,4 мг/куб. м
(при отборе 5 л). Диапазон измеряемых концентраций в воздухе 0,4 - 10 мг/куб.
м. Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 22%. Время измерения,
включая отбор проб, составляет 1 ч.
Избирательность метода. Измерению не
мешают исходные продукты синтеза.
Реактивы и растворы. Пластинки для ТСХ
"Силуфол" (15 x 15 см). Ацетон ч. н-Гептан
для хроматографирования х.ч.
Этанол ч. Безводный сульфат натрия ч. Проявляющий реагент - нитропруссид
натрия ч.д.а., 0,5-процентный водный раствор.
Гидроксид натрия ч., 10-процентный водно-этанольный
(1:1) раствор. Подвижная фаза: н-гептан - ацетон (1:1). Стандартный раствор N
1: в мерную колбу с притертой пробкой вместимостью 25 мл вносят 5 мл ацетона и
взвешивают. Добавляют 1 - 2 капли этилового эфира ацетоуксусной кислоты,
взвешивают и доводят до метки ацетоном. По результатам двух взвешиваний
рассчитывают концентрацию вещества в мкг/мл. Стандартный раствор N 2 с
концентрацией 100 мкг/мл вещества готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 ацетоном. Раствор устойчив в колбе с притертой
пробкой. Хранят в холодильнике не более 1 мес.
Приборы и посуда. Электроаспиратор
для отбора проб воздуха. Весы аналитические. Поглотительные приборы Зайцева.
Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей. Водяная баня.
Колбы: конические на 100 мл; мерные на 25 мл. Цилиндры мерные на 50 мл. Пипетки
вместимостью 0,1 мл. Камера хроматографическая.
Пульверизатор стеклянный.
Отбор проб. Воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных сосуда
Зайцева, содержащих по 20 мл ацетона каждый. Поглотители Зайцева помещают в
ледяную баню (для исследования отбирают не более 5 л воздуха). Для определения
1/2 ОБУВ по расчетам необходимо отобрать 0,55 л. Срок хранения отобранных проб
в холодильнике не более 5 дней.
Ход
анализа. Поглотительный раствор из каждого сосуда Зайцева
переносят в
конические колбы. Промывают
каждый поглотительный
прибор тремя
порциями ацетона по 5 мл,
собирая слив в те же
конические колбы.
Объединенный поглотительный
раствор сушат над
безводным сульфатом
натрия (5 - 7 г) в течение 30 мин. - 1 ч и
отгоняют растворитель
на ротационном испарителе до
объема 0,2 -
0,3 мл
(не досуха!) при температуре
водяной бани не выше 40 °C.
Подготовленную пробу
количественно наносят на хроматографическую
пластинку таким
образом, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см.
Колбу с
экстрактом 2 - 3 раза смывают небольшими порциями ацетона,
который также наносят
в центр пятна.
Одновременно на стартовую
линию пластинки наносят стандартный раствор N 2 в
количестве 0,05
- 0,2 мл, что соответствует 5 - 20 мкг вещества
соответственно, и
проводят хроматографирование. Пластинку с нанесенными растворами
помещают в хроматографическую
камеру, в которую за 30 мин. до
хроматографирования налит подвижный растворитель - смесь
ацетона с
н-гептаном (1:1).
После поднятия фронта
растворителя на 10 см
пластинку
вынимают и подсушивают на воздухе. Затем ее обрабатывают
из
пульверизатора 0,5-процентным раствором нитропруссида
натрия, а
затем
10-процентным водно-этанольным раствором
гидроксида натрия.
Этиловый эфир
ацетоуксусной кислоты проявляется на хроматограмме в
виде желто-оранжевых пятен с величиной R 0,51
+/- 0,05. Окраска
f
устойчива в течение 10 - 15 мин.
Количественное измерение содержания
препарата определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен проб и
стандартного раствора. Площадь измеряют планиметром на отдельной пластинке.
Строят градуировочный график зависимости количества
препарата (мкг) от площади пятна. Прямолинейная зависимость между площадью
пятна и содержанием препарата в пятне соблюдается в интервале 2 - 20 мкг. Если
содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (20 мкг), то хроматографируют аликвоту
экстракта.
Обработка результатов анализа.
Концентрацию этилового эфира ацетоуксусной кислоты в воздухе (X, мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
GV
2
X = -----,
V V
1 20
где:
G
- содержание этилового
эфира ацетоуксусной кислоты,
найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
V -
объем пробы, взятый для анализа, мл;
1
V -
общий объем пробы, мл;
2
V
- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный
к
20
стандартным
условиям, л.
Требования безопасности. Необходимо
соблюдать правила безопасности при работе с органическими растворителями и
токсичными веществами.