Утверждены
Минздравом СССР
8 июля 1989 г. N 4985-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ, АТГ-Ф
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Краткая характеристика препаратов дана на
с. 449, 491 (т. 1). ОБУБ ГМП в воздухе рабочей зоны 0,59 мг/куб. м; ТМДИ - 0,6;
ГМДИ - 0,79; АТГ - 1,35; АТГ-ф - 0,9 мг/куб. м. Эти препараты рекомендуются для
применения в сельском хозяйстве в качестве ингибиторов нитрификации азотных
удобрений на посевах пшеницы, риса, овощей, хлопчатника. В воздухе рабочей зоны
могут находиться в виде аэрозолей.
Принцип метода. Определение основано на хроматографировании препаратов в тонком слое пластинок
"Силуфол" с последующим обнаружением зон
локализации препаратов путем обработки о-толидином
или йодкрахмальным реагентом после предварительного облучения и
галогенирования.
Метрологическая характеристика метода
представлена в таблице 175. Нижний предел определения препаратов 0,04 мг/куб.
м.
Таблица 175
МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА (N = 5, P =
0,95)
┌─────────────┬──────────────┬────────────┬─────────────┬─────────────────┐
│Анализируемое│
Диапазон │ Среднее
│ Стандартное │
Доверительный │
│
соединение │ определяемых
│ значение │отклонение, %│интервал среднего│
│ │концентраций, │определения,│ │ результата, %
│
│ │ мг/куб. м
│ % │ │ │
├─────────────┼──────────────┼────────────┼─────────────┼─────────────────┤
│ГМП │0,04 - 0,4 │93 │+/- 2,25 │+/- 2,78 │
│ТМДИ │0,04 - 0,4 │89 │+/- 6,50 │+/- 7,78 │
│ГМДИ │0,04 - 0,4 │90 │+/- 3,37 │+/- 4,17 │
│ХГИ │0,04 - 0,4 │92 │+/- 2,50 │+/- 1,03 │
│АТГ │0,04 - 0,4 │95 │+/- 1,10 │+/- 1,36 │
│АТГ-ф │0,04 - 0,4 │92 │+/- 2,75 │+/- 3,39 │
└─────────────┴──────────────┴────────────┴─────────────┴─────────────────┘
Избирательность метода. Определению ГМП,
ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ, АТГ-ф в предлагаемых условиях не мешают такие близкие по
структуре и области применения соединения, как нитрапирин,
6-хлорпиколиновая кислота, тилт, байлетон,
хлорамп, лонтрел, а также
применяющиеся на посевах риса пропанид, базагран, ордран.
Реактивы,
растворы, материалы. ГМП,
ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ,
АТГ-ф
98-процентные (товарные формы). Хлороформ х.ч. н-Гексан х.ч.
Ацетон х.ч. Этиловый спирт х.ч. Безводный
сульфат натрия ч.
Уксусная кислота
х.ч. Хлороводородная
кислота концентрированная
х.ч., 25-процентный
водный раствор (по объему).
Марганцовокислый
калий х.ч.,
3-процентный водный раствор.
Йодид калия х.ч.,
1-процентный водный
раствор. Крахмал водорастворимый х.ч.,
3-процентный водный
раствор.
о-Толидин х.ч. Фильтры
бумажные
обеззоленные
"синяя лента", предварительно промытые смесью
хлороформ -
ацетон (1:1) и высушенные.
Пластинки
хроматографические
"Силуфол" УФ
размером 15 x 15 см.
254
Стандартные растворы ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ, АТГ-ф в
ацетоне с
содержанием 100,
10, 1 мкг/мл. Хранить в холодильнике не более
3 мес.
Проявляющие реагенты. Раствор для
хлорирования. Смешивают равные объемы 3-процентного раствора перманганата калия
и 25-процентного раствора хлороводородной кислоты.
Готовят перед употреблением в количествах, необходимых для разового
пользования. Проявляющий реагент N 1: а - 0,2 г о-толидина
растворяют в 2 мл уксусной кислоты; б - 0,8 г йодида калия растворяют в 2 мл
дистиллированной воды. Смешивают растворы а и б и
доводят дистиллированной водой до 200 мл; N 2: а - 1-процентный водный раствор
йодида калия; б - 3-процентный раствор крахмала. Перед употреблением смешать
растворы а и б и этиловый спирт в соотношении
2,5:2,5:1. Перед опрыскиванием пластинку помещают в эксикатор, содержащий
раствор для хлорирования, на 3 - 5 мин., после чего оставляют на воздухе до
удаления запаха хлора (около 15 мин.) и обрабатывают проявляющим реагентом 1
или 2.
Приборы, аппаратура, посуда.
Аспирационное устройство. Прибор для отгонки растворителей. Ртутно-кварцевая
лампа ПРК-2 или ПРК-4. Микропипетки на 0,1 мл. Колбы: мерные и конические на
100 мл. Воронки химические. Цилиндры мерные на 50, 100 мл. Камера хроматографическая. Камера для хлорирования (эксикатор).
Пульверизаторы стеклянные.
Отбор проб. Воздух со скоростью 5 л/мин.
протягивают через фильтры "синяя лента". Для определения на уровне
чувствительности метода необходимо отобрать 25 л воздуха, для определения 1/2
ОБУВ препаратов достаточно отобрать 1 - 3 л. Анализы необходимо проводить сразу
после отбора проб.
Ход анализа. Экстракция. Фильтры
переносят в коническую колбу и трижды экстрагируют хлороформом или ацетоном
ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ по 10 мл, а АТГ и АТГ-ф - ацетоном, трижды встряхивая (1
ч; 10 мин.; 5 мин.) на аппарате для встряхивания. Объединенный экстракт сушат
безводным сульфатом натрия и концентрируют на ротационном испарителе при
температуре бани не выше 30 °C при определении ГМП; 60 °C - ТМДИ, ГМДИ, ХГИ; 70
°C - АТГ и АТГ-ф до объема 0,1 - 0,2 мл. Полученный остаток количественно
наносят на хроматографическую пластинку.
Условия хроматографирования.
Справа и слева от пробы на пластинку наносят известные количества стандартных
растворов анализируемых соединений в пределах линейности детектирования. Хроматографирование ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ проводят в системе
гексан - ацетон (5:3) до поднятия фронта растворителя
на высоту 14 см, а АТГ и АТГ-ф - ступенчато, сначала в системе гексан - ацетон (5:3), затем в 80-процентном растворе
этилового спирта.
После
поднятия фронта растворителя
на 14 см
пластинку
проветривают на
воздухе до полного удаления растворителей. После
этого пластинку
подвергают облучению УФ-светом в течение 35 -
40
мин., затем
помещают в камеру с хлорирующей смесью на 3 мин. После
этого оставляют
пластинку на воздухе до полного
удаления запаха
хлора (около 15
мин.) и обрабатывают из пульверизатора проявляющим
реагентом (о-толидином или
йодкрахмальным). Зоны локализации
обнаруживаются в виде
синих пятен на светлом фоне. Окраска пятен
устойчива в течение
3 дней. Величины R
составляют: для ГМП -
f
0,36; ТМДИ
- 0,68; ГМДИ - 0,78; ХГИ - 0,84;
АТГ и АТГ-ф - 0,54.
Линейный
диапазон измерения на пластинке: для ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ
- 1
- 10 мкг,
а АТГ и АТГ-ф - 0,01 - 10 мкг.
Если содержание
препаратов в пробе превышает верхнюю границу линейности
(10 мкг),
то для
нанесения на пластинку необходимо
брать аликвотную часть
экстракта.
Обработка результатов анализа.
Количественную оценку проводят путем сравнения интенсивности окраски и площади
пятна пробы и стандартных растворов. Содержание препаратов в воздухе (X,
мг/куб. м) вычисляют по формуле:
G
X = ---,
V
20
где:
G
- количество ГМП,
ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ, АТГ-ф, найденное
путем сравнения
со стандартами, мкг;
V
- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный
к
20
стандартным
условиям, л.
Требования техники безопасности.
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических
лабораториях.