Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г. N 5067-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИАЦЕТАМИД ХЛОРИДА ЦИНКА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства
здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и
ведомств. Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ.
Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда
и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.
Методические указания разработаны и
утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются
обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические указания являются
действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора
от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской Федерации
нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия
населения".
H C-C=O Cl O=C-CH
3 / \ │ /
\ 3
/
\ │ / \
H N >Zn< NH
2 │ 2
Cl
ZnCl x 2CH CONH М.м. 254,42.
2 3
2
Диацетамид хлорида цинка (ДАХЦ) - твердое вещество белого цвета, плотность 1,61
г/куб. см, Т пл. 68 °C, разлагается при температуре 281 °C. Хорошо растворяется
в воде, этаноле - 78,2%, в ацетоне - 76,5%, в бензоле не растворяется, не
окисляется и не полимеризуется.
В воздухе может находиться в виде
аэрозоля дезинтеграции.
Местно-раздражающего и
кожно-резорбтивного действия не выявлено.
ОБУВ - 3 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на реакции взаимодействия
ДАХЦ с дитизоном в присутствии ацетатного буферного
раствора и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции
при 540 нм. Отбор проб проводится с концентрированием
на фильтры АФА-ВП-20.
Нижний предел измерения содержания
вещества в объеме анализируемого раствора 5 мкг.
Нижний предел измерения вещества в
воздухе 1,5 мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 1,5
до 9 мг/куб. м.
Измерению не мешает диацетамид;
мешают соединения цинка и других металлов, образующие с дитизоном
окрашенные комплексы.
Суммарная погрешность измерения не
превышает +/- 20%.
Время выполнения измерения, включая отбор
пробы, 60 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр.
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
Колбы мерные вместимостью 25 и 200 мл,
ГОСТ 1770-74.
Пипетки вместимостью 0,1; 1,2; 5 мл, ГОСТ
20292-74.
Воронки делительные вместимостью 50 и 100
мл.
Стаканы химические, ГОСТ 25336-72.
Реактивы, растворы
и материалы
Углерод четыреххлористый, чда, ГОСТ 20288-74.
Дитизон, чда, 0,002% раствор в четыреххлористом
углероде, ГОСТ 1001-65.
Аммиак водный, хч,
25% раствор, ГОСТ 3760-79.
Натрий уксуснокислый, хч,
ГОСТ 4462-77.
Уксусная кислота, хч,
ГОСТ 61-75.
Ацетатный буферный раствор готовят,
растворяя 34 г уксуснокислого натрия в 110 мл воды и прибавляя 14,5 мл
концентрированной уксусной кислоты. Перед анализом ацетатный буферный раствор
очищают от следов металлов трехкратным встряхиванием с 20 мл 0,001% дитизона в четыреххлористом углероде.
Фильтры АФА-ВП-20.
Натрия тиофосфат,
чда, 25% раствор, ГОСТ 244-76.
Стандартный раствор ДАХЦ N 1 с
концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в воде в мерной
колбе на 100 мл. Раствор устойчив в течение 15 дней.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией
50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.
Раствор устойчив в течение 3 дней.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 20
л воздуха.
Срок хранения отобранных проб 4 дня.
Подготовка к
измерению
Градуировочные растворы готовят следующим образом. В делительные воронки вносят аликвоты стандартных растворов ДАХЦ, прибавляют
соответствующее количество воды (указанное в таблице), 5 мл ацетатного
буферного раствора, 1 мл 25% раствора тиосульфата, 5 мл 0,002% раствора дитизона в четыреххлористом углероде. Жидкость взбалтывают,
а затем отделяют слой четыреххлористого углерода, содержащий дитизонат цинка. Прибавление раствора дитизона
в четыреххлористом углероде и взбалтывание содержимого делительных воронок
проводят 2 - 3 раза, пока зеленая окраска слоя органического растворителя не
перестанет переходить в розовую или фиолетово-красную.
Слой четыреххлористого углерода отмывают от свободного дитизона
раствором аммиака (одна капля концентрированного раствора аммиака на 25 мл
воды). Для этого к объединенным вытяжкам прибавляют 5 мл раствора аммиака и
взбалтывают. Слой органического растворителя отделяют от водной фазы, переносят
в колбу вместимостью 25 мл и объем жидкости доводят до метки четыреххлористым
углеродом. Затем раствор фильтруют и измеряют оптическую плотность окрашенного
в розовый цвет раствора при длине волны 540 нм в
кювете с толщиной слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему
определяемого вещества (раствор N 1 по таблице).
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬───────────────┬────────┬────────────────────────────────┐
│ Номер │ Стандартный
│Вода, мл│Содержание ДАХЦ в градуировочном│
│стандарта│раствор N 2, мл│ │ растворе (25 мл), мкг │
├─────────┼───────────────┼────────┼────────────────────────────────┤
│ 1 │ 0
│ 0,7 │ 0 │
│ 2 │ 0,1
│ 0,6 │ 5 │
│ 3 │ 0,2
│ 0,5 │ 10 │
│ 4 │ 0,3
│ 0,4 │ 15 │
│ 5 │ 0,4
│ 0,3 │ 20 │
│ 6 │ 0,5
│ 0,2 │ 25 │
│ 7 │ 0,6
│ 0,1 │ 30 │
└─────────┴───────────────┴────────┴────────────────────────────────┘
Строят градуировочный
график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие
им значения величин содержания вещества (мкг) во всем объеме градуировочного раствора (25 мл).
Проверку градуировочного
графика проводят в случае использования новой партии реактивов, но не реже 1
раза в квартал.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной пробой переносят в
стакан, обрабатывают 6 мл дистиллированной воды при помешивании палочкой. Затем
фильтры отжимают и удаляют, из экстракта отбирают аликвоту
0,4 мл, помещают в делительную воронку и анализируют аналогично градуировочным растворам. Оптическую плотность
анализируемого раствора измеряют, как описано выше, по сравнению с контролем,
который готовят одновременно и аналогично пробе. Количественное определение
ДАХЦ в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию ДАХЦ в воздухе (мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
б x V
где:
а - содержание вещества в анализируемом
объеме раствора пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
в - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа
и приведенный к стандартным условиям, л (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным
условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей
формуле:
V x (273 + 20) x p
t
V = -------------------,
ст (273 +
t°) x 101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа, л;
ст
p - барометрическое давление, кПа (101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора
пробы, °C.
Для
удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов
ст
(см. Приложение
2). Для этого
надо умножить V
на соответствующий
t
коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ T, │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│ °C ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │
730 │ 734 │ 738
│ 742 │ 746 │ 750
│ 754 │
758 │ 760 │ 764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘