Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г. N 5075-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИИ ОКСИЭТИЛИДЕНДИФОСФОНОВОЙ (ОЭДФ) КИСЛОТЫ И
2-ОКСИ-1,3-ПРОПАНДИАМИН-N,N,N',N'-ТЕТРА(МЕТИЛЕНФОСФОНОВОЙ)
КИСЛОТЫ (ДПФ-1) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства
здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и
ведомств. Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ.
Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда
и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.
Методические указания разработаны и
утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются
обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические указания являются
действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора
от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской Федерации
нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия
населения".
OH
│
(HO) (O)P-C-P(O)(OH)
2
│ 2
CH
3
C H O P -
ОЭДФ М.м. 205,89.
2 8 7 2
CH P(O)(OH)
/ 2 2
(HO) (O)P-H C-N-CH -CH-CH -N
2
2 / 2 │ 2 \
(HO) (O)P-H C OH CH P(O)(OH)
2
2 2 2
C H P
O N
- ДПФ-1 М.м. 466,15.
7 22 4 13 2
Оксиэтилидендифосфоновая кислота (ОЭДФ) и 2-окси-1,3-пропандиамин-N,N,N',N'-тетра(метиленфосфоновая) кислота
(ДПФ-1) - порошки белого цвета, без запаха, хорошо растворимы в воде, плохо
растворимы в органических растворителях.
В воздухе рабочей зоны ОЭДФ и ДПФ-1
находятся в виде аэрозолей.
ОЭДФ и ДПФ-1 относятся к веществам
умеренной опасности: в сухом виде ОЭДФ вызывает легкое раздражение кожи. При
повторных кожных аппликациях ОЭДФ в виде водной кашицы вызывает глубокое
поражение кожи, вплоть до изъязвления. Действие ОЭДФ на слизистую глаза
вызывает отчетливое воспаление слизистой оболочки и помутнение роговицы глаза.
Обладает умеренной способностью к кумуляции. ДПФ-1 обладает слабой кумуляцией,
местным раздражающим действием на слизистую оболочку глаза. Кожно-резорбтивное,
аллергенное действие ДПФ-1 не выявлено.
ПДК ОЭДФ - 2 мг/куб. м, ОБУВ ДПФ-1 - 0,5
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение основано на измерении светопоглощения комплекса ОЭДФ (или ДПФ-1) с ионами железа
(III) в присутствии фторид-ионов при pH 2 - 3. Измерение светопоглощения
проводят на спектрофотометре в ультрафиолетовой области при длине волны 270 +/-
10 нм.
Отбор пробы проводится с
концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения содержания ОЭДФ и
ДПФ-1 составляет 50 мкг в анализируемом объеме раствора (или концентрации 2
мкг/мл).
Нижний предел измерения концентрации ОЭДФ
в воздухе составляет 1 мг/куб. м (при отборе 125 л воздуха), ДПФ-1 - 0,25
мг/куб. м (при отборе 250 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций ОЭДФ от
1 до 10 мг/куб. м, ДПФ-1 - от 0,25 до 2,5 мг/куб. м.
Измерению ОЭДФ и ДПФ-1 не мешает
присутствие соляной, серной, фосфорной, уксусной, лимонной кислот,
треххлористого фосфора, кальция, магния, цинка, меди, алюминия; мешает
присутствие других фосфорсодержащих комплексонов и железа (III) в виде
аэрозолей при сравнимых концентрациях в воздухе, а также фторид-ионов
при концентрации выше 4 мг/куб. м.
Суммарная погрешность измерения не
превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор
проб, 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр.
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
Колбы мерные вместимостью 25 мл и 1 л,
ГОСТ 1770-74.
Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ
20292-74.
Стаканы химические вместимостью 50 мл,
ГОСТ 25336-82.
Реактивы, растворы
и материалы
Оксиэтилидендифосфоновая кислота, ч, с содержанием основного вещества
99,9%, ТУ 6-09-713-84.
2-Окси-1,3-пропандиамин-N,N,N',N'-тетра(метиленфосфоновая) кислота
(ДПФ-1), ч, с содержанием основного вещества 99,9%, ТУ 6-09-20-36-80.
Стандартный раствор с концентрацией ОЭДФ
100 мкг/мл готовят следующим образом: навеску ОЭДФ массой 100 мг помещают в
мерную колбу вместимостью 1 л, растворяют в воде и доводят объем раствора водой
до метки. Раствор устойчив в течение трех месяцев.
Стандартный раствор с концентраций ДПФ-1
100 мкг/мл готовят аналогичным образом.
Железоаммонийные квасцы, чда, ГОСТ 4205-77.
Раствор железа (III) с концентрацией 1
мг/мл готовят следующим образом: навеску железоаммонийных квасцов массой 8,635
г растворяют в воде, содержащей 25 мл 16-процентного раствора серной кислоты, и
доводят объем раствора водой до 1 л. Раствор устойчив в течение года.
Натрий фтористый, чда,
ГОСТ 4463-76.
Раствор фторидов с концентрацией 1 мг/мл
готовят следующим образом: навеску фтористого натрия массой 2,210 г растворяют
в воде и доводят объем раствора водой до 1 л. Раствор устойчив в течение года
при хранении в полиэтиленовой посуде.
Серная кислота, хч,
16-процентный (масс.) раствор, ГОСТ 4204-77.
Фильтры АФА-ХА-20.
Отбор проб воздуха
Воздух с объемной скоростью 15 - 20
л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный
в фильтродержатель. Для определения 0,5 ПДК ОЭДФ
следует отобрать 126 л воздуха, 0,5 ОБУВ ДПФ-1 - 250 л воздуха. Срок хранения
отобранных проб не ограничен.
Подготовка к
измерению
Градуировочные растворы ОЭДФ (или ДПФ-1) (устойчивы в течение суток) готовят
согласно таблице в мерных колбах на 25 мл.
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬────────────────────────┬─────────────────────────────┐
│ Номер │Стандартный
раствор ОЭДФ│Содержание ОЭДФ (или ДПФ-1) в│
│стандарта│ (или ДПФ-1), мл │градуировочном
растворе, мкг │
├─────────┼────────────────────────┼─────────────────────────────┤
│ 1 │ 0 │ 0 │
│ 2 │ 0,5 │ 50 │
│ 3 │ 1,0 │ 100 │
│ 4 │ 2,0 │ 200 │
│ 5 │ 3,0 │ 300 │
│ 6 │ 4,0 │ 400 │
│ 7 │ 5,0 │ 500 │
└─────────┴────────────────────────┴─────────────────────────────┘
Во все градуировочные
растворы добавляют по 0,5 мл раствора железа (III), по 1 мл раствора фторидов и
доводят водой до метки. Через 5 мин. измеряют оптическую плотность растворов на
спектрофотометре при длине волны 270 +/- 10 нм.
Измерения проводят в кварцевых кюветах с толщиной поглощающего слоя 1 см (в
случае определения ОЭДФ) или 5 см (в случае определения ДПФ-1) по отношению к
раствору сравнения, не содержащему ОЭДФ (или ДПФ-1).
Строят градуировочный
график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие
им величины содержания ОЭДФ (или ДПФ-1) в градуировочных
растворах (мкг).
Проверка градуировочного
графика проводится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии
реактивов.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в
стакан и трижды смывают дистиллированной водой по 7 мл, каждый раз тщательно отжимая его. Раствор переносят в мерную колбу
вместимостью 25 мл и объем доводят до метки. Затем в
другую колбу вместимостью 25 мл приливают 0,5 мл раствора железа (III), 1 мл
раствора фторидов, 10 мл подготовленного раствора пробы с ОЭДФ (или 20 мл
раствора пробы с ДПФ-1) и доводят объем водой до метки. После перемешивания
через 5 мин. измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре
аналогично градуировочным растворам.
Содержание ОЭДФ (или ДПФ-1) в фотометрируемом растворе пробы находят по предварительно
построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию ОЭДФ (или ДПФ-1) в воздухе
(мг/куб. м) рассчитывают по формуле:
а x в
C = -----,
б x V
где:
а - содержание ОЭДФ (или ДПФ-1),
найденное по градуировочному графику, мкг;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем раствора пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа
и приведенный к стандартным условиям, л (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным
условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей
формуле:
V x (273 + 20) x p
t
V = -------------------,
ст (273 +
t°) x 101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа, л;
ст
p - барометрическое давление, кПа (101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора
пробы, °C.
Для
удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов
ст
(см. Приложение
2). Для этого
надо умножить V
на соответствующий
t
коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ T, │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│ °C ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │
730 │ 734 │ 738
│ 742 │ 746 │ 750
│ 754 │
758 │ 760 │ 764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘