Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г. N 5089-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРИДА КАЛЬЦИЯ
И ХЛОРИДА НАТРИЯ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства
здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и
ведомств. Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ.
Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда
и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.
Методические указания разработаны и
утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются
обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические указания являются
действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета РСФСР санэпиднадзора
от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской Федерации
нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия
населения".
CaCl М.м. 111,0.
2
Хлорид кальция - белые кристаллы,
плотность 2,512 г/куб. см. Т пл. 772 °C, Т кип. больше 1600 °C, растворяется в воде и в спирте.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Обладает раздражающим действием на кожу и
слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей.
ПДК - 2 мг/куб. м.
NaCl М.м. 58,44.
Хлорид натрия - бесцветные кристаллы,
плотность 2,165 г/куб. см, Т пл. 800,8 °C, Т кип. 1413 °C, растворяется в воде.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Обладает раздражающим действием на кожу и
слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей.
ПДК - 5 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на взаимодействии хлоридов
с роданидом ртути и трехвалентным железом в растворах уксусной и хлорной кислот
и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при 490 нм.
Отбор проб проводится с концентрированием
на фильтр.
Нижний предел измерения хлорида кальция и
хлорида натрия в анализируемом объеме раствора пробы 2,5 мкг.
Нижний предел измерения хлорида кальция в
воздухе 0,5 мг/куб. м, хлорида натрия - 2,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций хлорида
кальция от 0,5 до 10 мг/куб. м, хлорида натрия - от 2,5 до 50 мг/куб. м.
Измерению не мешает фтористый водород до
0,5 мг, мешают растворимые в воде хлориды, бромиды и иодиды.
Суммарная погрешность измерения не
превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор
проб, 30 - 35 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Фотоэлектроколориметр.
Аспирационное устройство.
Песочная баня.
Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
Пробирки химические вместимостью 10 мл,
ГОСТ 10515-75.
Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мл,
ГОСТ 1770-74.
Пипетки вместимостью 1, 2, 5 мл, ГОСТ
20292-74.
Стаканы термостойкие вместимостью 50 мл,
ГОСТ 25336-82.
Реактивы, растворы
и материалы
Хлорид кальция ч,
ГОСТ 4460-66.
Хлорид натрия хч,
ГОСТ 4233-77.
Этиловый спирт хч,
95% раствор, ГОСТ 5963-67.
Уксусная кислота хч,
ГОСТ 61-75.
Роданид ртути (ТУ 4305-52); 0,1 г
роданида ртути растворяют в 50 мл спирта (роданид ртути можно приготовить,
смешивая растворы эквивалентных количеств роданида калия и азотнокислой окисной
ртути; выпадающий белый осадок отфильтровывают и промывают).
Хлорная кислота (ТУ 6-09-2878-73) ч, 3:2
(к 60 мл хлорной кислоты добавляют 40 мл воды).
Железоаммонийные квасцы, ТУ 4205-77, хч, 2,5% раствор (2,5 г железоаммонийных квасцов растворяют
в 100 мл раствора хлорной кислоты 3:2).
Реактивный раствор: к 350 мл уксусной
кислоты добавляют 50 мл 0,25% спиртового раствора роданида ртути и 100 мл 2,5%
раствора железоаммонийных квасцов. Раствор устойчив в течение недели.
Стандартный раствор хлорида натрия или
хлорида кальция N 1 с концентрацией 500 мкг/мл готовят растворением навески
0,05 г в воде в мерной колбе на 100 мл.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией
50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 водой.
Растворы устойчивы в течение месяца.
Фильтры АФА-ВП-20.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК хлорида натрия и
хлорида кальция достаточно отобрать 20 л воздуха. Пробы сохраняются в течение 2
недель.
Подготовка к
измерению
Градуировочные растворы хлорида натрия и хлорида кальция готовят в стакане согласно
таблице.
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ХЛОРИДА КАЛЬЦИЯ ИЛИ ХЛОРИДА НАТРИЯ
┌─────────┬────────────────┬─────────────────────────┬────────────────────┐
│ Номер │Стандартный
р-р │ Вода, мл, для: │
Содержание хлорида │
│стандарта│
хлорида натрия ├────────────┬────────────┤
натрия или кальция,│
│ │или кальция N 2,│ NaCl │
CaCl
│ мкг │
│ │ мл
│ │ 2
│ │
├─────────┼────────────────┼────────────┼────────────┼────────────────────┤
│ 1 │ 0 │ 1,0
│ 5,0 │ 0 │
│ 2 │ 0,05
│ 0,95 │
4,95 │ 2,5 │
│ 3 │ 0,1
│ 0,9 │
4,9 │ 5 │
│ 4 │ 0,2
│ 0,8 │
4,8 │ 10 │
│ 5 │ 0,4
│ 0,6 │
4,6 │ 20 │
│ 6 │ 0,6
│ 0,4 │
4,4 │ 30 │
│ 7 │ 0,8
│ 0,2 │
4,2 │ 40 │
│ 8 │ 1,0
│ 0 │
4,0 │ 50 │
└─────────┴────────────────┴────────────┴────────────┴────────────────────┘
Стаканы с градуировочными
растворами ставят на песочную баню и выпаривают раствор досуха. В остывшие стаканы
добавляют 5 мл реактивного раствора, перемешивают и измеряют оптическую
плотность на фотоэлектроколориметре при 490 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по
отношению к раствору сравнения, не содержащему определенного вещества (раствор
N 1 по табл.).
Строят градуировочный
график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей растворов, на ось
абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в анализируемом
объеме в мкг. Окраска шкалы устойчива в течение часа.
Проверка градуировочного
графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии
реактивов.
Проведение
измерения
Фильтр
с отобранной пробой
помещают в стакан и обрабатывают
0,5 мл
спирта и дважды водой по 10 мл; смывы сливают вместе
и доводят объем до 20
мл. 1
мл пробы (для NaCl)
и 5 мл (для CaCl ) вносят в
стакан, выпаривают
2
досуха на
песочной бане. К
остывшим пробам добавляют 5 мл
реактивного
раствора. Оптическую
плотность раствора пробы
измеряют аналогично
градуировочным
растворам по сравнению
с контролем, который
готовят
одновременно и
аналогично пробам.
Количественное определение хлорида натрия
или хлорида кальция проводят по предварительно построенному градуировочному
графику.
Расчет концентрации
Концентрацию хлорида натрия или хлорида
кальция в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
б x V
где:
а - содержание хлорида натрия или кальция
в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
в - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа
и приведенный к стандартным условиям, л (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным
условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей
формуле:
V x (273 + 20) x p
t
V = -------------------,
ст (273 +
t°) x 101,33
где:
V -
объем воздуха, отобранный для анализа, л;
ст
p - барометрическое давление, кПа (101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t° - температура воздуха в месте отбора
пробы, °C.
Для удобства расчета V следует
пользоваться таблицей коэффициентов
ст
(см. Приложение
2). Для этого
надо умножить V
на соответствующий
t
коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ T, │ Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│ °C ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/ │100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │
730 │ 734 │ 738
│ 742 │ 746 │ 750
│ 754 │
758 │ 760 │ 764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26 │1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22 │1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18 │1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14 │1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10 │1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6 │1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2 │1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0 │1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2 │1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6 │1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10 │0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14 │0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18 │0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20 │0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22 │0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24 │0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26 │0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28 │0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30 │0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34 │0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38 │0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘