Утверждены
Министерством здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N 6085-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ КЕНТАВРА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1. Краткая
характеристика препарата
Действующее вещество - этоксиэтиловый эфир 2-/4-(3,5-дихлорпиридил-2-окси)фенокси/пропановой кислоты.
Cl
CH C H Cl NO .
___/ ___
│ 3 18 19 2 5
Cl--//
\\ // \\--O-CH-COOCH CH OCH CH
\ ___ /--O--\ ___ / 2
2 2 3 М.м. 400,28.
--- ---
Химически чистое соединение -
кристаллическое вещество коричневого цвета с характерным запахом. Т плав. - 68 - 69 °C. Препарат нерастворим в воде,
ограниченно растворим в этиловом спирте, хорошо растворим в ацетоне, ксилоле,
хлороформе. Выпускается в виде 20% к.э.
ДОК, ПДК, МДУ кентавра в настоящее время
не установлены.
2. Методика
определения кентавра в воздухе рабочей зоны
2.1. Основные
положения
2.1.1. Принцип метода
Определение основано на анализе кентавра
методом тонкослойной хроматографии, заключающемся в хроматографировании
пробы в тонком слое пластин "Силуфол" и
обнаружении соединения по реакции с азотнокислым серебром или бромфеноловым реагентом.
Отбор проб воздуха производится с
концентрированием.
2.1.2. Метрологическая характеристика
метода
Диапазон определяемых концентраций 0,02 -
0,15 мг/куб. м.
Предел обнаружения - 0,5 мкг.
Размах варьирования 70 - 80%.
Среднее значение определения стандартных
количеств кентавра - 80,0%.
Относительное стандартное отклонение
среднего - 7,1%.
2.2. Реактивы и
материалы
Кентавр (ВНИИХСЗР), 90%.
Хлороформ хч,
ГОСТ 20015-74.
Ацетон чда,
ГОСТ 2603-79.
Гексан хч, ТУ 6-09-3375-78.
Этилацетат хч,
ГОСТ 22300-76.
Кислота уксусная хч,
ГОСТ 18290-72, 5-процентный водный раствор.
Кислота лимонная хч,
ГОСТ 3652-74, 2-процентный водный раствор.
Аммиак водный чда,
ГОСТ 3760-79.
Серебро азотнокислое чда,
ГОСТ 1277-81.
Бромфеноловый синий чда, ТУ
6-09-3719-83.
Натрий сернокислый безводный чда, ГОСТ 4166-76.
Вода дистиллированная, ГОСТ 7602-76.
Пластинки "Силуфол"
(ЧССР).
Фильтры бумажные беззольные "синяя
лента", ТУ 6-09-1678-77, диаметр 5,5 - 6,0 см.
Вата гигроскопическая.
2.3. Приборы,
посуда
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Весы аналитические ВЛА-200М.
Фильтродержатели.
Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ
25-11-917-76.
Холодильник бытовой.
Шкаф электрический сушильный, ТУ
64-1-1411-72.
Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ
10396-75.
Колбы грушевидные, ГОСТ 25336-82,
вместимостью 50 - 100 мл.
Холодильник, ГОСТ 25336-82.
Колбы мерные, цилиндры, мензурки,
пробирки, ГОСТ 1770-74.
Колбы конические плоскодонные, ГОСТ
25336-82.
Воронки лабораторные, диаметр 56 мм, ГОСТ
25336-82.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 1, 5, 10 мл.
Воронки делительные, ГОСТ 25336-82, на
250 мл.
Микропипетки на 0,1; 0,2 мл, ГОСТ
20292-74.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.
Скальпель.
Камера для хроматографирования,
ГОСТ 25336-82.
Камера для опрыскивания пластинок, ТУ
25-11-430-70.
Фильтродержатели.
Поглотители, ТУ 25-11-1081-75.
Колба с тубусом, ГОСТ 25336-82.
Воронка Бюхнера,
ГОСТ 9147-80.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
2.4. Отбор проб
Воздух со скоростью 5 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента",
закрепленный в фильтродержателе. Продолжительность
отбора пробы - 30 мин. Длительность хранения проб в стеклянной таре в
защищенном от света месте не более 5-ти суток.
2.5. Подготовка к
определению
2.5.1. Приготовление стандартного
раствора кентавра
10,2 мг (98-процентный препарат) кентавра
помещают в мерную колбу на 100 мл, доводят ацетоном до метки. Получают раствор
с концентрацией 100 мкг/мл. Годен к употреблению в
течение 30 дней.
Рабочие растворы кентавра с
концентрациями 2,5; 5,0; 10,0 мкг/мл готовят в градуированных пробирках с
пришлифованной пробкой вместимостью 10 мл соответствующим разбавлением ацетоном
стандартного раствора. Хранят рабочие растворы в холодильнике. Годны к употреблению 3 - 5 дней.
2.5.2. Приготовление растворов
проявляющих реагентов, пластинок
1. Раствор азотнокислого серебра в
аммиаке и ацетоне
0,5 г азотнокислого серебра растворяют в
5 мл дистиллированной воды, добавляют 12 - 15 мл аммиака (плотность 0,9 г/куб.
см) и доводят объем жидкости до 100 мл ацетоном. Раствор хранят на холоде в
затемненном месте. Срок хранения 7 - 10 дней.
2. Бромфеноловый
реагент
Готовят два раствора. 1. 0,5-процентный
водно-ацетоновый (1:3) раствор азотнокислого серебра. 2. 10 мл 0,05-процентного
раствора бромфенолового синего в ацетоне. Раствор 2
разбавляют раствором 1 до объема 100 мл. Годен к
употреблению в течение 5 - 7 дней. После обработки пластинки бромфеноловым реагентом осветляют фон обработкой слоя
сорбента свежеприготовленным 2-процентным водным раствором лимонной кислоты или
5-процентным водным раствором уксусной кислоты.
3. Подготовка пластин "Силуфол"
Пластинку "Силуфол"
помещают в хроматографическую камеру, содержащую
смесь растворителей ацетон - 25-процентный аммиак в соотношении 7:3 (об./об.). Глубина погружения
пластинки в растворитель составляет 0,5 см. После подъема фронта растворителя
до верхнего конца пластинки ее вынимают из камеры и выдерживают на воздухе до
испарения растворителей. После этого пластинка готова к употреблению. Хранят
подготовленные пластинки в эксикаторе над слоем осушителя.
2.6. Проведение
определения
2.6.1. Подготовка пробы к анализу
Бумажный фильтр, содержащий кентавр, из фильтродержателя переносят в химический стакан или
коническую колбу и заливают 10 - 15 мл хлороформа. Экстрагируют пестицид из
фильтра в течение 10 - 15 мин., периодически перемешивая содержимое емкости. Полученный
экстракт фильтруют через очищенный безводный сульфат натрия в грушевидную колбу
для отгонки растворителя. Экстракцию фильтра повторяют дважды свежими порциями
хлороформа, экстракты объединяют в грушевидной колбе. Растворитель испаряют при
температуре 60 - 63 °C до объема 1,0 - 1,5 мл. Остаток растворителя испаряют в
токе сжатого воздуха при комнатной температуре.
2.6.2. Хроматографирование
Сухой
остаток в колбе
растворяют в 1 мл
ацетона, закрывают колбу
герметично
пробкой, перемешивают содержимое, оставляют стоять на 5 - 7 мин.
и 0,2 мл полученного раствора наносят
микропипеткой на очищенную пластинку
"Силуфол".
Рядом с пробой
наносят по 0,2 мл каждого рабочего раствора
кентавра, что
соответствует содержанию в пятне 0,5; 1,0; 2,0 мкг препарата.
Пластинку помещают
в хроматографическую камеру, куда за 10 - 15 мин. до
хроматографирования
наливают смесь растворителей
гексан
- ацетон (4:1)
(смесь 1)
либо гексан -
этилацетат (4:1) (смесь 2) в таком количестве,
чтобы глубина погружения пластинки в растворитель
составляла 0,5 см. После
подъема фронта
растворителя от линии
старта на высоту
10 см
хроматографирование
прекращают. Пластинку выдерживают
в вытяжном шкафу до
испарения растворителей и обрабатывают одним из
проявляющих реагентов. При
обработке аммиакатом
серебра пластинку орошают
до влажного состояния,
выдерживают в вытяжном шкафу 15 - 20 мин. (до
исчезновения запаха аммиака)
и подвергают УФ-облучению в
течение 10 - 15 мин. (нефильтрованные УФ-лучи,
лампа ПРК-4).
Пластинку помещают на расстоянии
20 см от источника света.
При наличии
кентавра на хроматограмме проявляются пятна
серо-черного цвета.
После обработки
пластинки бромфеноловым реагентом пластинку опрыскивают
раствором лимонной
(или уксусной) кислоты.
О наличии кентавра в пробе
свидетельствует появление
в этом случае серо-синего пятна на желтом фоне.
Величины R кентавра в указанных подвижных растворителях
следующие:
f
гексан - ацетон
(4:1) - величина R 0,44;
f
гексан -
этилацетат (4:1) - величина R 0,40.
f
Примечание. При содержании кентавра в
пробе больше 0,02 мг после испарения хлороформа сухой остаток в колбе
растворяют в 2 мл ацетона и анализируют, как указано выше.
Количественная оценка проводится путем
сравнения площадей и интенсивности окраски пятен пробы и рабочих растворов.
2.6.3. Обработка результатов анализа
Содержание кентавра в анализируемой пробе
рассчитывают по формуле:
J x V
X = --------,
V x V
ст 1
где:
X - концентрация кентавра в воздухе,
мг/куб. м;
J
- количество кентавра
в пятне пробы, найденное путем сравнения со
стандартами,
мкг;
V - окончательный объем экстракта пробы,
мл;
V -
объем экстракта пробы, нанесенный на пластинку, мл;
1
V
- объем пробы воздуха (л),
отобранный для анализа и приведенный к
ст
нормальным
условиям в соответствии с ГОСТ 12.1.006-76.
V
рассчитывают по формуле:
ст
V x 293 x P
t
V = ---------------,
ст (273 + t)
x 760
где:
V -
отобранный объем воздуха при температуре t в месте отбора
пробы,
t
л;
P - атмосферное давление, мм рт. ст.;
t - температура воздуха в месте отбора
пробы, °C.
3. Требования
безопасности
Следует соблюдать все необходимые
требования безопасности, рекомендуемые при работе в химических лабораториях.